diethyl 2,2-bis-(but-2-enyl)malonate | 93638-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,2-bis-(but-2-enyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2,2-di(but-2-en-1-yl) malonate；Diethyl 2,2-bis(but-2-enyl)propanedioate；diethyl 2,2-bis(but-2-enyl)propanedioate
• CAS: 93638-83-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: DOYDQFXROQLFKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136-138 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2-bis-(but-2-enyl)malonate 在 RuCl₂(CHPh)(IMes)₂ 、 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以85%的产率得到3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  可见光控制的钌催化烯烃复分解

  摘要：

  烯烃复分解现在是创建新碳-碳键的最有效方法之一。虽然大多数努力都集中在开发更高效的催化剂上，但最近特别关注开发潜在的复分解催化剂，即需要外部刺激才能变得活跃的非活性物质。这提供了对反应的增强控制，这对于材料科学中的应用至关重要。在这里，我们报告了我们通过合并烯烃复分解和光氧化还原催化来实现可见光控制复分解的新系统的开发工作。带有两个 N-杂环卡宾的钌复分解催化剂与氧化性吡喃光催化剂的组合仅使用可见光作为刺激提供了出色的时间和空间分辨率。该系统在合成中的应用，

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13663
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁烯 、 丙二酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以67 %的产率得到diethyl 2,2-bis-(but-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Traceless Thioacid-Mediated Radical Cyclization of 1,6-Dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00824

文献信息

• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Visible-Light-Controlled Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis
  作者：Cédric Theunissen、Melissa A. Ashley、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.8b13663

  日期：2019.5.1

  development of a new system to achieve visible-light-controlled metathesis by merging olefin metathesis and photoredox catalysis. The combination of a ruthenium metathesis catalyst bearing two N-heterocyclic carbenes with an oxidizing pyrylium photocatalyst affords excellent temporal and spatial resolution using only visible light as stimulus. Applications of this system in synthesis, as well as in polymer

  烯烃复分解现在是创建新碳-碳键的最有效方法之一。虽然大多数努力都集中在开发更高效的催化剂上，但最近特别关注开发潜在的复分解催化剂，即需要外部刺激才能变得活跃的非活性物质。这提供了对反应的增强控制，这对于材料科学中的应用至关重要。在这里，我们报告了我们通过合并烯烃复分解和光氧化还原催化来实现可见光控制复分解的新系统的开发工作。带有两个 N-杂环卡宾的钌复分解催化剂与氧化性吡喃光催化剂的组合仅使用可见光作为刺激提供了出色的时间和空间分辨率。该系统在合成中的应用，
• Pd-catalyzed allylation of CH acids under phase-transfer conditions
  作者：A. A. Vasil’ev、S. E. Lyubimov、E. P. Serebryakov、V. A. Davankov、M. I. Struchkova、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-010-0120-5

  日期：2010.3

  The composition of the products obtained by Pd-catalyzed allylation of diethyl (alkyl)-malonates and ethyl cyanoacetate with allylic acetates under phase-transfer conditions using potassium carbonate or phosphate as bases depended strongly on the nature of the reactants and the ligands used. The highest yields and the fraction of the “linear” regioisomers were achieved in the reactions of prenyl or 3-methylbut-1-en-3-yl acetates in the presence of phosphordiamidite ligands.

  在使用碳酸钾或磷酸盐作为碱的相转移条件下，Pd催化的二乙基（烷基）马来酸酯和乙基氰乙酸酯与烯丙基醋酸酯的反应所得产品的组成，强烈依赖于反应物的性质和所使用的配体。在存在磷酸二胺配体的条件下，对烯丙基或3-甲基丁-1-烯-3-醇醋酸酯的反应中，得到了最高的产率和“线性”区位异构体的比例。
• Compositions And Methods For Visible-Light-Controlled Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis
  申请人：The Trustees of Columbia University In The City of New York

  公开号：US20200108381A1

  公开（公告）日：2020-04-09

  The present disclosure provides compositions and methods for metathesizing a first alkenyl or alkynyl group with a second alkenyl or alkynyl group, the composition comprising a ruthenium metathesis catalyst and a photoredox catalyst that is activated by visible light.

  本公开提供了一种用于将第一烯基或炔基与第二烯基或炔基进行交换反应的组合物和方法，所述组合物包括一种钌交换催化剂和一种可被可见光激活的光还原催化剂。
• Backbone tuning in indenylidene–ruthenium complexes bearing an unsaturated <i>N</i>-heterocyclic carbene
  作者：César A Urbina-Blanco、Xavier Bantreil、Hervé Clavier、Alexandra M Z Slawin、Steven P Nolan

  DOI：10.3762/bjoc.6.128

  日期：——

  The steric and electronic influence of backbone substitution in IMes-based (IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene) N-heterocyclic carbenes (NHC) was probed by synthesizing the [RhCl(CO)(2)(NHC)] series of complexes to quantify experimentally the Tolman electronic parameter (electronic) and the percent buried volume (%V(bur), steric) parameters. The corresponding ruthenium-indenylidene

  通过合成 [RhCl( CO)(2)(NHC)] 系列配合物通过实验量化托尔曼电子参数（电子）和百分比埋藏体积（%V（bur），空间）参数。相应的钌-茚叉配合物也被合成并在基准复分解转换中进行测试，以建立反应性与 NHC 电子和空间参数之间可能的相关性。