(1S,5S)-(+)-6-aza-6-benzyloxycarbonyl-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one | 136599-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,5S)-(+)-6-aza-6-benzyloxycarbonyl-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one
• 英文别名: (1S,5S)-6-(benzyloxycarbonyl)-6-aza-2-oxa-bicyclo[3.3.0]-3-octanone；(+)-Geissman-Waiss lactone；(1S,5S)-benzyl 3-oxo-2-oxa-6-azabicyclo[3.3.0]octane-6-carboxylate；benzyl (3aS,6aS)-2-oxo-3a,5,6,6a-tetrahydro-3H-furo[3,2-b]pyrrole-4-carboxylate
• CAS: 136599-33-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: ZBCGRXYNVBQJHH-RYUDHWBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5S)-(+)-6-aza-6-benzyloxycarbonyl-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(1S,5S)-(-)-6-aza-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  N-烷基-α-氨基酸脱羧氧化反应区域选择性合成硝酮及其在1-氮杂双环生物碱合成中的应用

  摘要：

  在相转移条件下用 30% H2O2 溶液钨酸盐催化氧化 N-烷基-α-氨基酸，区域选择性地以良好的产率得到硝酮。使用该方法，实现了（R）-和（S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1-吡咯啉N-氧化物（（R）-17a和（S）-17a）的立体发散合成。此外，(R)-和(S)-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-吡咯啉N-氧化物((R)-45和(S)-45)是通过相应手性吡咯烷的催化氧化制备的区域选择性方式。这些手性环状硝酮 17 和 45 是合成光学活性氮杂环的通用中间体，因为可以很容易地将碳亲核试剂立体选择性加成到这些手性硝酮上。通常，ZnI2 介导的乙烯酮叔丁基二甲基甲硅烷基甲基缩醛 (29a) 与 (R)-17a 的加成得到顺式加合物，(2R,4R)-[1,4-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)吡咯烷-2-基]乙酸甲酯(cis-30)。相比之下，将乙炔锂 34 添加到硝酮 (R)-17a 中得到

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2737
• 作为产物：
  描述：

  N-CBZ-3-(R)-羟基吡咯烷 在 水 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基苯胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1S,5S)-(+)-6-aza-6-benzyloxycarbonyl-2-oxabicyclo[3.3.0]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-和（+）-Geissman-Waiss内酯的二吡啶（II）-类胡萝卜素途径：（1R，7R，8R）-（-）-turneforcidine的合成。

  摘要：

  通过四（甲基）二甲基（II）催化的手性非外消旋重氮乙酸酯（-）-5a和（+）-5b的分子内CH插入反应，可高效制备（-）-和（+）-Geissman-Waiss内酯4b。 （5R和5S）-3-苯基丙酰基-2-咪唑啉酮-5-羧酸盐]。发现环化以优异的区域选择性和顺-非对映选择性进行。双环内酯（-）-4b已成功用于合成烟碱（-）-turneforcidine 2。

  DOI：

  10.1021/jo010753j

文献信息

• The shortest synthesis of optically active Geissman-Waiss lactone, a key synthetic intermediate for necine bases
  作者：Hiroki Takahata、Yasunori Banba、Takefumi Momose

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82169-2

  日期：1991.1

  A short synthesis of (+)-(1R,5R)-2-oxa-6-azabicyclo[3.3.0]octan-3-one (the Geissman-Waiss lactone, 1) by palladium (II)-catalyzed intramolecular aminocarbonylation of (R)-N-benzyloxycarbonyl-3-hydroxy-4-pentenylamine (4) available from the Katsuki-Sharpless kinetic resolution of racemic 4 has been accomplished.

  钯（II）催化的分子内短合成（+）-（1 R，5 R）-2-oxa-6-氮杂双环[3.3.0] octan-3-one（Geissman-Waiss内酯，1） （R）-N-苄氧基羰基-3-羟基-4-戊烯基胺（4）的氨基羰基化已经完成，其可从外消旋物4的Katsuki-Sharpless动力学拆分中获得。
• A facile synthesis of (−)- and (+)-Geissman–Waiss lactone via intramolecular Rh(II)-carbenoid mediated C–H insertion reaction: synthesis of (1R,7R,8R)-turneforcidine
  作者：Andrew G.H Wee

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01664-6

  日期：2000.11

  intramolecular C–H insertion reaction in chiral non-racemic diazoacetates (−)-6 and (+)-8 catalyzed by chiral Rh2(MPPIM)4 proceeded efficiently, with excellent regioselectivity and cis-diastereoselectivity, to give (−)- and (+)-Geissman–Waiss lactone, 4b, respectively. Bicyclic lactone (−)-4b was used in the synthesis of the necine base (−)-turneforcidine 3.

  手性Rh 2（MPPIM）4催化的手性非外消旋重氮乙酸酯（-）- 6和（+）- 8的分子内C–H插入反应高效进行，具有出色的区域选择性和顺式-非对映选择性，得到（-）和（+）-Geissman-Waiss内酯，分别为4b。双环内酯（-）- 4b用于合成烟碱（-）-turneforcidine 3。
• Microbial Baeyer–Villiger oxidation applied to the synthesis of the N-protected (1R,5R)-Geisman–Waiss lactone
  作者：Amparo Luna、Maria-Concepcion Gutiérrez、Roland Furstoss、Véronique Alphand

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.038

  日期：2005.8

  Using whole cell Baeyer-Villiger biooxidation as a key step and depending on the choice of the biocatalyst E. coli TOP10[pQR239] or Acinetobacter TD63}, the synthesis of nearly enantiopure N-protected (1R,5R)-(-)-Geisman-Waiss lactone (92% ee) or its (1R,5S)-(-) regioisomer (98% ee) be performed. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of (R)- and (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-pyrroline N-oxides — chiral nitrones for synthesis of biologically active pyrrolidine derivative, Geissman-Waiss lactone
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Hiroaki Ohtake、Yasushi Imada

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00333-5

  日期：1998.4

  Tungstate-catalyzed oxidation of O-tert-butyldimethylsilyl (O-TBDMS) protected (R)-3-hydroxypyrrolidine ((R)-2), derived from trans-4-hydroxy-L-proline, gave O-TBDMS protected (R)-3-hydroxy-1-pyrroline N-oxide ((R)-1), which is a new chiral precursor for the synthesis of Geissman-Waiss lactone. The enantiomeric nitrone (S)-1 was also prepared by the oxidation of (S)-2 derived from L-malic acid. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric intramolecular Pd(II)-catalysed amidocarbonylation of unsaturated amino alcohols
  作者：Peter Koóš、Ivan Špánik、Tibor Gracza

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.10.024

  日期：2009.12

  The first example of an asymmetric carbonylative bicyclisation of racemic N-protected 1-amino-pent-4-ene-3-ols (+/-)-1 catalysed by palladium(II) with chiral bis(oxazoline) ligands was investigated. The kinetic resolution of (+/-)-1 in the presence of chiral catalyst, p-benzoquinone in acetic acid under carbon monoxide atmosphere afforded enantiomerically enriched derivatives of 2-oxa-6-azabicyclo[3.3.0]octan-3-ones (R,R)-2 and (S,S)-2, respectively. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.