triethyl((3R,4S,Z)-3-isopropyl-1-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]octa-1,7-dien-4-yloxy)triethylsilane | 918637-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl((3R,4S,Z)-3-isopropyl-1-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]octa-1,7-dien-4-yloxy)triethylsilane
• CAS: 918637-18-0
• 化学式: C₂₄H₄₁NO₂SSi
• 分子量: 435.747
• InChiKey: LOWJYCACTVIAGC-HWDIYMLASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.29
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl((3R,4S,Z)-3-isopropyl-1-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]octa-1,7-dien-4-yloxy)triethylsilane 在 咪唑 、 正丁基锂 、 钌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl-dimethyl-[(1R,2E,4R,5S,8Z)-2-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-4-propan-2-yl-5-triethylsilyloxycycloundeca-2,8-dien-1-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜亚胺取代三烯的闭环复分解不对称模块化合成高度官能化的中等大小的碳环和内酯

  摘要：

  已开发出中等大小的碳环和内酯的模块化不对称合成，可提供高度取代的 7、9 和 11 元环。关键步骤是 (1) 从烯丙基亚砜亚胺和不饱和以及饱和醛高度非对映选择性合成亚砜亚胺取代的高烯丙醇，(2) 亚砜亚胺取代的烯基锂衍生物的 E-立体选择性烷基化和羟烷基化，(3) 酯化亚砜亚胺取代的高烯丙醇的反应，以及 (4) 亚砜亚胺取代的三烯与钌催化剂的闭环复分解反应 8。提供了两个进一步合成亚砜亚胺取代的碳环的例子。

  DOI：

  10.1021/ja0651658
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(E,S)-4-methyl-1-(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)-pent-2-ene 在 咪唑 、 三异丙氧基氯化钛 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 triethyl((3R,4S,Z)-3-isopropyl-1-[(S)-N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl]octa-1,7-dien-4-yloxy)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过亚砜亚胺取代三烯的闭环复分解不对称模块化合成高度官能化的中等大小的碳环和内酯

  摘要：

  已开发出中等大小的碳环和内酯的模块化不对称合成，可提供高度取代的 7、9 和 11 元环。关键步骤是 (1) 从烯丙基亚砜亚胺和不饱和以及饱和醛高度非对映选择性合成亚砜亚胺取代的高烯丙醇，(2) 亚砜亚胺取代的烯基锂衍生物的 E-立体选择性烷基化和羟烷基化，(3) 酯化亚砜亚胺取代的高烯丙醇的反应，以及 (4) 亚砜亚胺取代的三烯与钌催化剂的闭环复分解反应 8。提供了两个进一步合成亚砜亚胺取代的碳环的例子。

  DOI：

  10.1021/ja0651658

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Densely Functionalized Medium-Ring Carbocycles and Lactones through Modular Assembly and Ring-Closing Metathesis of Sulfoximine-Substituted Trienes and Dienynes
  作者：Michal Lejkowski、Prabal Banerjee、Sabine Schüller、Alexander Münch、Jan Runsink、Cornelia Vermeeren、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.201103060

  日期：2012.3.19

  (S)‐diastereomer delivered in a cascade of cross metathesis and RCDEM 22‐membered macrocycles. RCDEM of cyclic trienes furnished bicyclic carbocycles with a bicyclo[7.4.0]tridecane and bicyclo[9.4.0]pentadecane skeleton. Selective transformations of the sulfoximine‐ and bissilyloxy‐substituted carbocycles were performed including deprotection, cross‐coupling reaction and reduction of the sulfoximine moiety

  已经开发出稠密官能化的7-11元碳环和9-11元内酯的不对称合成。它的关键步骤是用模块组装硫磺亚胺取代的C和O系三烯和C系二烯，以及它们在Ru催化下的闭环二烯和烯炔复分解（RCDEM和RCEYM）。C链状三烯和二烯的合成包括以下步骤：1）对映体纯的钛酸烯丙基亚砜基亚砜与不饱和醛的羟烷基化，2）烯基亚砜基亚砜的α-锂化，3）α的烷基化，羟基烷基化，甲酰化和酰化-硫代链烯基亚砜亚胺，以及4）将格氏试剂添加到α-甲酰基（酰基）烯基亚砜基亚砜。亚砜亚胺基团在步骤1）和4）中提供了高不对称诱导作用。用第二代Ru催化剂对亚砜亚胺取代的三烯进行的RCDEM立体选择性地提供了相应的功能化7-11元碳环。非对映异构的甲硅烷氧基取代的1,6,12-三烯的RCDEM显示出反应性上的有趣差异。而（R）-非对映异构体给出了11元的碳环，（S）非对映异构体以交叉复分解和RCDEM 22元大环化合物的级联传递。环状三烯的RCDEM为双环碳环提供了双环[7
• Spiro- and Bicycloannulation of Sulfoximine-Substituted 2-Hydroxy-dihydropyrans: Enantioselective Synthesis of Spiroketals, Spiroethers, and Oxabicycles and Structure of Dihydropyran Oxocarbenium Ions
  作者：Michal Lejkowski、Prabal Banerjee、Gerhard Raabe、Jan Runsink、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201301461

  日期：2014.1

  skeletons. These routes were extended to the synthesis of spiroketals and spiroethers incorporating additional annulated six-membered rings. Diastereoselective Prins cyclization of mono- and bicyclic 2-alkenyl-2-hydroxy-dihydropyrans was highly selective and afforded chloro-substituted spirocycles. Substituted 2-hydroxy-dihydropyrans were obtained through cyclization of δ-hydroxy ketones, which were synthesized

  描述了螺旋缩酮、螺醚和 oxabicycles 的模块化对映选择性合成，每个都包含一个二氢吡喃亚基。它基于亚砜亚胺取代的 2-羟基-二氢吡喃的 2,2-螺环和 2,6-双环环化。螺环化的关键步骤是相应的 2,2-氧二烯基和 2,6-二烯基二氢吡喃的闭环复分解和 2-烯基 2-羟基-二氢吡喃的 Prins 环化。相应的 2,6-二烯基二氢吡喃的闭环复分解得到具有氧杂双环 [4.3.1] 癸烷骨架的氧杂双环。这些路线被扩展到包含额外的环状六元环的螺缩酮和螺醚的合成。单环和双环 2-烯基-2-羟基-二氢吡喃的非对映选择性 Prins 环化具有高度选择性，并提供氯取代的螺环。取代的 2-羟基-二氢吡喃是通过 δ-羟基酮的环化获得的，δ-羟基酮是由对映异构纯的亚砜亚胺取代的高烯丙醇通过锂化和用不饱和醛捕获 α-硫代烯基亚砜亚胺，然后进行烯丙基氧化合成的。2-羟基-二氢吡喃与 O-和 C-亲核试剂的分