9α-Hydroxy-4,16-pregnadiene-3,20-dione | 116256-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 9α-Hydroxy-4,16-pregnadiene-3,20-dione
• 英文别名: 9-hydroxypregna-4,16-diene-3,20-dione；pregn-4,16-dien-9α-ol-3,20-dione；9α-hydroxypregna-4,16-diene-3,20-dione；9-alpha-hydroxypregn-4,16-diene-3,20-dione；(8S,9R,10S,13S,14S)-17-acetyl-9-hydroxy-10,13-dimethyl-2,6,7,8,11,12,14,15-octahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 116256-54-3
• 化学式: C₂₁H₂₈O₃
• 分子量: 328.452
• InChiKey: SUJOLEDTNRXPKI-JRSUCEMESA-N

物化性质

• 沸点：
  497.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9α-Hydroxy-4,16-pregnadiene-3,20-dione 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以0.01 g的产率得到4β,5β:16α,17α-diepoxypregnan-9α-ol-3,20-dione
  参考文献：
  名称：

  Transformation of 5?-H-pregn-16-en-3?-ol-20-one into pregn-4-ene-9?,16?,17?-triol-3,20-dione 16,17-acetonide

  摘要：

  A preparative method was proposed for the preparation of pregn-4-ene-9alpha,16alpha,17alpha-triol-3,20-dione 16alpha,17alpha-acetonide (2) from 5alpha-H-pregn-16-en-3beta-ol-20-one (1). The kev stage in the proposed sequence of the reactions is the microbiological 9alpha-hydroxylation and introduction of the 4-en-3-one grouping into the molecule of 1 by R- and S-dissociative forms of the Rhodococcus sp. strain.

  DOI：

  10.1007/bf00864351
• 作为产物：
  描述：

  9α-hydroxy-3-methoxy-3,5-androstenedione-17-one 在 盐酸 、 正丁基锂 、 silver nitrate 、 mercury(II) oxide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.42h， 生成 9α-Hydroxy-4,16-pregnadiene-3,20-dione
  参考文献：
  名称：

  9α-羟基类固醇的化学。2. 17α-乙基化9α-羟基类固醇的差向异构化和功能化

  摘要：

  通过 17α-乙炔基-9α,17β-dihydroxyandrost-4-en-3-one 的差向异构化和水合开发了 9α-羟基孕烯的实用途径。在使用的三种不同的差向异构化方法中，C-9α 羟基不易发生重排或其他副反应。C-21 官能化 9α-羟基孕烯是通过将 17α-卤代乙炔基引入 9α-羟基雄酮-4-烯-3,17-二酮中获得的。17β-硝基氧法的差向异构化和水合产生21-卤代9α-羟基孕烯，其进一步转化为21-乙酰氧基-9α-羟基孕-4-烯-3,20-二酮。

  DOI：

  10.1016/0039-128x(89)90006-8

文献信息

• 制备甲基四烯物的方法
  申请人：浙江仙琚制药股份有限公司

  公开号：CN107698644B

  公开（公告）日：2020-10-02

  本发明公开了一种本发明制备甲基四烯物（5ST）的方法，用于制备地塞米松的重要中间体甲基四烯物，以化合物1(烯酸)为原料，经脱羧得到化合物2，再经消除得到化合物3，最后脱氢得到最终产物甲基四烯物；反应式如下：本发明以化合物1(烯酸)为原料，经脱羧、消除和脱氢三步反应便得到目标产物，甲基四烯物的重量收率为55%，产物纯度98%以上，具有很强的成本竞争力。同时反应温和，绿色环保，成本低廉，易放大，适合工业化生产。
• Synthesis of 20-oxo steroids
  作者：Daan van Leusen、Erik van Echten、Albert M. van Leusen

  DOI：10.1002/recl.19921111102

  日期：——

  The synthesis is described of a series of eighteen 16-dehydro-20-isocyano-20-sulfonylpregnanes (5 and 8–14) by C-20 alkylation of 17-[isocyano(sulfonyl)methylene]androstanes 1–3. The geminal isocyano and sulfonyl groups at C-20 (compounds 5, 8–14) are removed by acid hydrolysis to provide a new entry into 20-oxo steroids (6, 15–19). The C-20 alkylation also includes halomethylation and alkoxymethylation

  通过17- [异氰基（磺酰基）亚甲基] Androstanes 1-3的C-20烷基化反应，描述了18个16-脱氢-20-异氰基20-磺酰基孕烯的合成（5和8-14）。通过酸水解将C-20上的双异氰酸酯基和磺酰基基团（化合物5、8–14）除去，以提供新的进入20-氧代类固醇的能力（6、15–19）。C-20烷基化还包括卤甲基化和烷氧基甲基化，以分别形成21-卤-和21-烷氧基-16-脱氢-20-氧杂戊烷。作为酸水解的一种有吸引力的替代方法，首先用Pb（OAc）4氧化异氰基水解成异氰酸酯基之前（双异氰酸酯基和磺酰基基团）水解成相同的20-氧代甾族化合物 后一种转化是在室温下在非酸性条件下在氧化铝在二氯甲烷中的浆液中进行的。
• Steroid transformations
  作者：N. E. Voishvillo、A. M. Turuta、A. V. Kamernitskii、N. D. Dzhlantiashvili、V. K. Dacheva-Spasova

  DOI：10.1007/bf00766462

  日期：1992.2
• Synthesis of 9α-hydroxysteroids by a Rhodococcus sp.
  作者：Violeta K. Datcheva、Natalia E. Voishvillo、Aleksei V. Kamernitskii、Radoslav J. Vlahov、Irina G. Reshetova

  DOI：10.1016/0039-128x(89)90002-0

  日期：1989.9

  9 alpha-Hydroxylation of delta 5-3 beta-hydroxysteroids (of androstane, pregnane, 24-nor- and 21,24-bisnorcholane groups) was carried out by a Rhodococcus sp., isolated from a petroleum-containing soil sample. A large number of the investigated steroids was transformed into 9 alpha-hydroxy-delta 4-3-ketones in satisfactory yields (50-90%) at high initial concentrations of the substrates (0.5-5.0 g/L). The influence of some structural features of the steroid molecule on the progress and effectiveness of the microbial transformation was also shown.
• Oxidative decarboxylation of 17(20)-dehydro-2,324-dinorcholanoic acids
  作者：András Toró、Gábor Ambrus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97426-4

  日期：1990.1