tert-butyl α-ethylnitroacetate | 18598-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl α-ethylnitroacetate
• 英文别名: α-Nitro-buttersaeure-tert.-butylester；tert-butyl 2-nitrobutanoate；tert-butyl nitrobutyrate
• CAS: 18598-91-9
• 化学式: C₈H₁₅NO₄
• 分子量: 189.211
• InChiKey: AACKJVPGFQAKOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate 、 tert-butyl α-ethylnitroacetate 在 1-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-3-[（1S，2S）-2-（吡咯烷-1-基）环己基]硫脲 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  将α-硝基乙酸有机共轭共轭加成到β，γ-不饱和α-酮酯中，然后脱羧：光学活性δ-硝基-α-酮酯的合成

  摘要：

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.014
• 作为产物：
  描述：

  丁酸叔丁酯 生成 tert-butyl α-ethylnitroacetate
  参考文献：
  名称：

  Alkyl nitrate nitration of active methylene compounds. VI. Nitration of esters in liquid ammonia

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01256a048

文献信息

• Chiral Ammonium Betaines: A Bifunctional Organic Base Catalyst for Asymmetric Mannich-Type Reaction of α-Nitrocarboxylates
  作者：Daisuke Uraguchi、Kyohei Koshimoto、Takashi Ooi

  DOI：10.1021/ja8041004

  日期：2008.8.1

  A chiral ammonium betaine, an intramolecular ion-pairing quaternary ammonium aryloxide 3, has been designed and its vast potential as an enantioselective organic base catalyst has been successfully demonstrated in the highly enantioselective direct Mannich-type reaction of alpha-substituted alpha-nitrocarboxylates 2 with various N-Boc imines 1. The present study provides a conceptually new approach

  设计了一种手性铵甜菜碱，一种分子内离子对季铵芳氧化物 3，其作为对映选择性有机碱催化剂的巨大潜力已在 α 取代的 α-硝基羧酸盐 2 与各种 N-Boc 亚胺 1. 本研究为设计双功能手性季铵盐及其作为均相有机分子催化剂的用途提供了一种概念上的新方法。
• A Bench-Stable Homodinuclear Ni₂−Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Tetrasubstituted <i>anti</i>-α,β-Diamino Acid Surrogates
  作者：Zhihua Chen、Hiroyuki Morimoto、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja710398q

  日期：2008.2.1

  Catalytic asymmetric direct Mannich-type reactions of α-substituted nitroacetates using a new bench-stable homodinuclear Ni2−Schiff base 1b complex are described. The Ni2−1b complex gave Mannich products, precursors for anti-α,β-diamino acids with an α-tetrasubstituted carbon stereocenter, in >99−91% ee. The Ni2−1b complex was also applicable to direct Mannich-type reactions of malonates and β-keto

  描述了使用新的工作台稳定的同双核 Ni2-Schiff 碱 1b 复合物催化 α-取代硝基乙酸酯的不对称直接曼尼希型反应。Ni2-1b 复合物产生了 Mannich 产物，即具有 α-四取代碳立体中心的抗 α,β-二氨基酸的前体，ee 含量大于 99-91%。Ni2-1b 配合物也适用于丙二酸酯和 β-酮酯的直接曼尼希型反应，得到高立体选择性的产物（高达 99% ee，dr > 97:3）。初步的机理研究表明，双核镍金属中心在实现良好的反应性和高立体选择性方面起着关键作用。
• A Diastereo- and Enantioselective Synthesis of α-Substituted <i>syn</i>-α,β-Diamino Acids
  作者：Anand Singh、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/ja8011808

  日期：2008.5.1

  Highly diastereo- and enantioselective additions of substituted alpha-nitroesters to imines have been developed. High diastereoselection relies on the finding that the combination of chiral proton catalyst 2b and alpha-nitro aryl esters bearing 2,6-disubstitution combine to raise substrate-controlled diastereoselection to >20:1 in favor of the syn diastereomer. Furthermore, the chiral catalyst provides

  已开发出高度非对映选择性和对映选择性添加取代的 α-硝基酯到亚胺。高非对映选择依赖于以下发现：手性质子催化剂 2b 和带有 2,6-二取代的 α-硝基芳基酯相结合，将底物控制的非对映选择提高到 >20:1，有利于顺式非对映异构体。此外，手性催化剂通过控制其中偶氮甲碱 pi 面被区分的添加步骤，提供了 99% 水平的对映选择。双功能手性质子酸催化剂使这些反应能够在无需单独预活化任一底物的情况下进行，从而形成用于形成 α,β-二氨基苯丙氨酸衍生物的简单合成方案。
• 3, 5-disubstituted and 3, 4, 5-trisubstituted 2-isoxazolines and
  申请人：Hoechst Aktienegesellschaft

  公开号：US05814627A1

  公开（公告）日：1998-09-29

  A compound having the formula (I), a physiologically tolerable salt of the compound having the formula (I) and/or a steroisomeric form of the compound having the formula (I), in which one residue R.sup.1 or R.sup.2 stands for the formula (II), are suitable for preparing medicaments for the therapy of inflammations, asthma, rheumatoid diseases and auto-immune diseases.

  具有化学式(I)的化合物，具有化学式(I)的生理耐受盐和/或具有化学式(I)的立体异构体形式，其中一个残基R.sup.1或R.sup.2代表化学式(II)，适用于制备用于治疗炎症、哮喘、类风湿病和自身免疫疾病的药物。
• Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acids Enabled by the Versatility of the Phenylselenonyl Group
  作者：Antonin Clemenceau、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.201604781

  日期：2016.12.19

  conjugate addition of α‐alkyl substituted α‐nitroacetates to phenyl vinyl selenone was developed. The resulting enantio‐enriched α,α‐dialkyl substituted α‐nitroacetates were subsequently converted to various cyclic and acyclic quaternary α‐amino acids, taking advantage of the rich functionalities of the resulting Michael adducts. Novel protocols allowing chemoselective reduction of phenyl selenone to

  开发了一种新的金鸡纳生物碱催化的α-烷基取代的α-硝基乙酸酯向苯乙烯基硒酮的对映选择性共轭加成物。然后利用生成的迈克尔加合物的丰富功能，将生成的对映体富集的α，α-二烷基取代的α-硝基乙酸盐转化为各种环状和无环的季α-氨基酸。还报道了新颖的方案，其允许将苯硒酮化学选择性地还原成苯基硒化物并将烷基苯基硒酮还原成烷烃。