dineopentyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1379763-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dineopentyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1379763-19-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: RTWZZIFEXFBAOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  色醇 、 dineopentyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三乙基硼 、 (-)-1(R),2(R)-bis<2'-(diphenylphosphino)benzamido>-1,2-diphenylethane 作用下， 以 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 16.25h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 3-取代-1H-吲哚和色氨酸衍生物与乙烯基环丙烷的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  已知乙烯基环丙烷 (VCP) 使用钯催化剂生成 1,3-偶极子，钯催化剂最初用作亲核试剂与缺电子烯烃进行 [3 + 2] 环加成。在本报告中，我们通过使用 3-烷基化吲哚作为亲核试剂来逆转这种反应性并驱动 1,3-偶极子作为亲电试剂。这代表了 VCP 首次用于通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA) 对 3-取代的 1 H-吲哚和色氨酸衍生物进行完全原子经济的功能化。已经实现了优异的产率和高化学选择性、区域选择性和对映选择性，提供了各种假吲哚和二氢吲哚产品。该方法适用于克级规模，并且对含有二酮哌嗪或二酮吗啉环的色氨酸衍生物有效，使我们能够以快速和配体控制的方式合成 mollenine A。获得的假吲哚产物带有一个亚胺、一个内烯烃和一个丙二酸基序，为产品多样化提供了具有不同反应活性的多个位点。通过利用这种独特的官能团并置，可以方便地构建复杂的多环骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03656
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 Dineopentylmalonat 在 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 dineopentyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化乙烯基环丙烷和Isatin的不对称[3 + 2]环加成反应，构筑对羟基吲哚的螺四氢呋喃支架的对映体和对映体。

  摘要：

  一种新型不对称正式[3 + 2]在钯的存在下的乙烯基环丙烷与靛红的环加成2（DBA）3和手性咪唑啉膦配体（一个S，R，R） - L3已经被开发出来，得到的高度对应在温和条件下以高收率和良好的非对映异构性和高对映选择性对官能化的羟吲哚稠合的螺四氢呋喃骨架进行合成。

  DOI：

  10.1021/om400473p

文献信息

• One-Pot Tandem Diastereoselective and Enantioselective Synthesis of Functionalized Oxindole-Fused Spiropyrazolidine Frameworks
  作者：Liang-Yong Mei、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201403990

  日期：2014.10.6

  A highly efficient palladium(0)‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition using 3‐diazooxindoles serving as dipolarophiles affords functionalized pyrazolidine derivatives in an atom‐economical way. In addition, by trapping the pyrazolidine derivatives with maleimides, the corresponding spiropyrazolidine oxindoles containing multiple stereogenic centers have been obtained in high yields along with moderate

  使用3-重氮杂吲哚作为偶极亲和性的高效钯（0）催化不对称[3 + 2]环加成反应，可提供原子经济的功能化吡唑烷衍生物。另外，通过用马来酰亚胺捕获吡唑烷衍生物，在温和条件下以高收率获得了中等到良好水平的非对映选择性和对映选择性，从而含有相应的含有多个立体异构中心的螺并吡唑烷idine并吲哚。因此，开发了一种新颖的三组分单锅串联反应。
• Side-Arm-Promoted Highly Enantioselective Ring-Opening Reactions and Kinetic Resolution of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Amines
  作者：You-Yun Zhou、Li-Jia Wang、Jun Li、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja302691r

  日期：2012.6.6

  A Ni-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of 2-substituted cyclopropane-1,1-dicarboxylates with aliphatic amines has been accomplished using the chiral indane-trisoxazoline (In-TOX) ligand. This highly enantioselective reaction provides an efficient approach to a variety of chiral γ-substituted γ-amino acid derivatives, which are readily transformed into multifunctionalized piperidines and γ-lactams

  使用手性茚满-三恶唑啉 (In-TOX) 配体完成了镍催化的 2-取代环丙烷-1,1-二羧酸酯与脂肪胺的不对称开环反应。这种高度对映选择性的反应为各种手性 γ-取代的 γ-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法，这些衍生物很容易转化为多功能化哌啶和 γ-内酰胺。提供了 TOX-Ni 配合物的单晶 X 射线结构，并讨论了侧臂在手性配体中的作用。
• Highly Enantioselective [3+3] Cycloaddition of Aromatic Azomethine Imines with Cyclopropanes Directed by π-π Stacking Interactions
  作者：You-Yun Zhou、Jun Li、Lin Ling、Sai-Hu Liao、Xiu-Li Sun、Yu-Xue Li、Li-Jia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201207576

  日期：2013.1.28

  armory: The side‐arm‐modified In‐TOX/NiII complex was identified as a highly efficient and stereoselective catalyst for the [3+3] cycloaddition of aromatic azomethine imines with cyclopropanes (see picture). Density functional calculations and control experiments revealed that the directing effect of the side arm through π interactions is crucial to the stereochemical control.

  设计军械库：侧臂修饰的In-TOX / Ni II复合物被认为是芳环三甲亚胺与环丙烷的[3 + 3]环加成反应的高效和立体选择性催化剂（参见图片）。密度泛函计算和控制实验表明，侧臂通过π相互作用的定向作用对于立体化学控制至关重要。