(2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone | 178319-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone
• CAS: 178319-77-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: IONNYOSLVYPPEM-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.25
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基碘化镁 、 (2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(1R,2S,3S,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxy-1-methylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VII Involvement of Magnesium Halides as Lewis Acids in the Reaction of Grignard Reagents with 1,6-Dideoxy- 1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5- enopyranose and its 6-Phenyl Derivative: a Correction

  摘要：

  已知的醛甲基 2,3,4-三-O-甲基-α-D-葡萄糖-1,5-吡喃二糖苷 (9) 经过八个步骤转化为 6-苯基葡萄糖衍生的烯醇 正酯(Z)-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-1,5-吡喃糖苷(9)。 2,3,4-tri-O-methyl-6-phenyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (22），其几何形状是通过单晶 X 射线研究确定的。 用四氯化钛在 -78° 下处理 6-苯基烯醇原酯 (22) 在 -78° 温度下进行处理，可将 6-苯基烯醇原酯 (22) 干净地重排为 (2R/S,4R,5R,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-2-苯基环己酮 (26)。 (26).将（22）与甲基碘化镁反应，得到 (1R,2S,4R,5S,6S)-3,3-亚乙二氧基-4,5,6-三甲氧基-1-甲基-2-苯基环己醇(24)。 (24），其结构和立体化学特征已通过 X 射线研究确定。 研究。将（22）与苯基溴化镁反应，得到了（25），即（24）的 1-苯基类似物。 类似物。(24)的结构已牢固确立，这就从化学和 X 射线两方面证明了 的反应产物。 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖（5）与甲基镁的反应产物 (5) 与甲基碘化镁反应生成的产物具有羟基缩醛结构 (7)，而不是最初指定的半缩醛结构 而不是最初指定的半缩醛结构 (3)。

  DOI：

  10.1071/c97156
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,5S,6S)-6-Chloromethyl-3,4,5-trimethoxy-tetrahydro-pyran-2-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四氯化钛 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 176.0h， 生成 (2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Enolic Ortho Esters. VI. A New 'Pyranose→Cyclohexane' Transformation via 1,6-Dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose

  摘要：

  水解 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (19b)，并将生成的异构半乙酸酯 (20) 斯韦尔恩氧化，得到 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-D-葡糖酸-1,5-内酯 (21)。 三氟甲磺酸三甲基硅酯的存在下，用 1,2-双（三甲基硅氧基）乙烷处理，得到 6-氯-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-吡喃葡萄糖（23a）。将 (23a) 转化为相应的 6-碘化合物 (23b)，并用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理，可得到烯醇原酯 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖 (26)。将 (26) 与甲基碘化镁或四氯化钛反应，分别得到 (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-三甲氧基-6-甲基-2,5-二氧杂环[4.3.1]癸烷-1-醇 (34) 或 (2S,3R,4R)-5,5-亚乙二氧基-2,3,4-三甲氧基环己酮 (28)。

  DOI：

  10.1071/ch9960425