2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-hydroxy-2H-pyran-3(6H)-one | 359435-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-hydroxy-2H-pyran-3(6H)-one
• 英文别名: 6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-hydroxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 359435-59-9
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄Si
• 分子量: 258.39
• InChiKey: IBGLPWIISFTPRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.85
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-hydroxy-2H-pyran-3(6H)-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 2,6-二氯苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以84%的产率得到6-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-5-hydroxy-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化的动态动力学异构化：从Achmatowicz重排产物方便地合成碳水化合物

  摘要：

  发现了Achmatowicz重排产物的高度立体选择性的动态动力学异构化。这种新的内部氧化还原异构化为一系列天然糖的对映和非对映选择性合成提供了关键中间体的现成通道。从头合成的性质还使得能够制备两种对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201503151
• 作为产物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethanol 在 cerium(III) bromide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以79%的产率得到2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-hydroxy-2H-pyran-3(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Fenton化学用于Achmatowicz重排

  摘要：

  Achmatowicz重排（AchR）是合成各种杂环结构单元和天然产物的非常重要的转变。在此，已经报道了使用具有环境友好性并且同时具有广泛的底物范围的双功能催化剂（FeBr 2或CeBr 3）对AchR的芬顿化学的发现。该方法解决了常规化学（危险）和酶促（有限范围）方法的主要局限性。机理研究表明，反应性溴化物种（RBS）是AchR的真正催化剂，Fenton化学[Fe / Ce（cat。）+ H 2 O 2 →HO • / HOO • + H 2O]负责将溴化物氧化为RBS。重要的是，这种在中性条件下由M-Br x -H 2 O 2生成的原位RBS解决了许多卤代过氧化物酶模拟物的长期存在的问题，这些模拟物需要强酸性添加剂/介质来与H 2 O 2进行溴化物氧化，这创造了机会用于许多其他溴介导的有机反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00219

文献信息

• Synthetic study of phomoidride B (CP-263,114); utilization of the oxidopyrylium [5 + 2] cycloaddition
  作者：Naoki Ohmori

  DOI：10.1039/b104268h

  日期：——

  The highly functionalized core structure of phomoidride B (CP-263,114) was pursued by using intermolecular oxidopyrylium–alkene cyclization as one of the key steps.

  高度官能团化的phomoidride B（CP-263,114）核心结构是通过利用分子间氧化吡啶离子-烯烃环化反应作为关键步骤之一的策略来追求的。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of 8-Oxabicyclooctanes by Intermolecular [5+2] Pyrylium Cycloadditions
  作者：Michael R. Witten、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1002/anie.201402834

  日期：2014.6.2

  for this effect is analyzed using experimental and computational evidence. The resultant 8‐oxabicyclo[3.2.1]octane derivatives possess a scaffold common in natural products and medicinally active compounds and are also versatile chiral building blocks for further manipulations. Several stereoselective complexity‐generating transformations of the 8‐oxabicyclooctane products are presented.

  由非手性硫脲和手性伯氨基硫脲组成的双催化剂体系促进了pyrylium离子中间体与富电子烯烃的高对映选择性分子间[5+2]环加成反应。观察到的对映选择性高度依赖于 5π 组分的取代模式，并且使用实验和计算证据分析了这种效应的基础。由此产生的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷衍生物具有天然产物和药用活性化合物中常见的支架，也是用于进一步操作的通用手性构件。介绍了 8-氧杂双环辛烷产物的几种立体选择性复杂性产生转化。
• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Stereoselective Allylic Etherification of Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Zhongpeng Zhu、Hao-Yuan Wang、Christopher Simmons、Po-Sen Tseng、Xiang Qiu、Yu Zhang、Xiyan Duan、Jing-Kui Yang、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201700950

  日期：2018.2.1

  intermediates for the synthesis of carbohydrates. The addition of the triphenyl phosphite ligand shuts down the isomerization pathway and promotes the allylic etherification pathway. The addition of diphenyl phosphate improved the diastereoselectivity for the addition reaction. Interestingly, opposite diastereoselectivity was observed for sterically demanding alcohol nucleophiles compared to less sterically

  我们最近为Achmatowicz重排产物开发了一种新型的Ir催化的动态动力学异构化反应。在此更新中，我们表明，在适当的配体和添加剂存在下，源自Achmatowicz重排的产物也可以进行Ir催化的动态动力学烯丙基醚化反应，从而提供用于合成碳水化合物的有用中间体。亚磷酸三苯酯配体的添加关闭了异构化途径并促进了烯丙基醚化途径。磷酸二苯酯的加入改善了加成反应的非对映选择性。有趣的是，与对空间要求较低的醇亲核试剂相比，对空间要求较高的醇亲核试剂观察到相反的非对映选择性。该方法还适用于几种2的合成
• Application of [5+2] cycloaddition toward the functionalized bicyclo[4.3.1]decane ring system: synthetic study of phomoidride B (CP-263,114)Preliminary communication: N. Ohmori, Chem. Commun., 2001, 1552.
  作者：Naoki Ohmori

  DOI：10.1039/b110607b

  日期：2002.3.8

  Oxidopyrylium–alkene [5+2] cycloaddition was utilized in combination with an intramolecular aldol reaction to construct the bicyclo[4.3.1]decane ring system of phomoidride B (CP-263,114).

  氧化吡咯鎓-烯烃[5+2]环加成与分子内羟醛反应相结合，构建了phomoidride B (CP-263,114)的双环[4.3.1]癸烷环系统。
• Highly Stereoselective 7-Membered Ring Synthesis Based upon the Oxidopyrylium–Alkene [5+2]Cycloaddition Reaction
  作者：Naoki Ohmori、Toru Miyazaki、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1246/cl.2001.906

  日期：2001.9

  The [5+2]cycloaddition reaction of 2-substituted-3-oxidopyrylium betaine with dialkyl fumarates was found to proceed with stereoselectivity up to 15.5 : 1. The stereoselectivity became higher as either the 2-substituent of the 3-oxidopyrylium or the alkoxy group of the fumarate became larger. The stereoselectivity could be rationalized by considering these steric effects.

  发现 2-取代-3-氧化吡啶鎓甜菜碱与富马酸二烷基酯的 [5+2] 环加成反应以高达 15.5:1 的立体选择性进行。作为 3-氧化吡啶鎓的 2-取代基或烷氧基，立体选择性变得更高富马酸盐组变大。通过考虑这些空间效应，可以使立体选择性合理化。