2-(3-chloropropyl)-2-carboethoxycyclohexanone | 360568-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3-chloropropyl)-2-carboethoxycyclohexanone
• 英文别名: Ethyl 1-(3-chloropropyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 360568-56-5
• 化学式: C₁₂H₁₉ClO₃
• 分子量: 246.734
• InChiKey: ZWMVVUIIFIGQBE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.116±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-chloropropyl)-2-carboethoxycyclohexanone 在 sodium azide 、 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1,2,3,6,7,8-hexahydro-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
  参考文献：
  名称：

  还原氧-纳扎罗夫环化促进环戊[1,2-b]吡咯并[1,2-a]氮杂环体系的便捷构建：百部明和三尖杉碱的正式全合成

  摘要：

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00035
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 、 1-溴-3-氯丙烷 在 六甲基磷酰三胺 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89 %的产率得到2-(3-chloropropyl)-2-carboethoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  还原氧-纳扎罗夫环化促进环戊[1,2-b]吡咯并[1,2-a]氮杂环体系的便捷构建：百部明和三尖杉碱的正式全合成

  摘要：

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00035

文献信息

• In Situ Generation and Intramolecular Schmidt Reaction of Keto Azides in a Microwave-Assisted Flow Format
  作者：Thomas O. Painter、Paul D. Thornton、Mario Orestano、Conrad Santini、Michael G. Organ、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1002/chem.201100768

  日期：2011.8.22

  Go with the flow! A method for conversion of keto halides to lactams by means of sequential azidation and intramolecular Schmidt reaction in a combined flow format is described (see scheme; MWI=microwave irradiation, TFA=trifluoroacetic acid).

  顺其自然！描述了通过连续叠氮化和分子内施密特反应以组合流动形式将酮卤化物转化为内酰胺的方法（参见方案；MWI=微波辐射，TFA=三氟乙酸）。
• Total Synthesis via Biomimetic Late-Stage Heterocyclization: Assignment of the Relative Configuration and Biological Evaluation of the Nitraria Alkaloid (±)-Nitrabirine
  作者：Mervic D. Kagho、Helen Hintersatz、Andreas Ihle、Haoxuan Zeng、Hedda Schrey、Wera Colisi、Philipp Klahn、Marc Stadler、Clemens Bruhn、Tobias Rüffer、Heinrich Lang、Klaus Banert

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01650

  日期：2021.11.5

  The racemic total synthesis of nitrabirine (5) together with its previously undescribed epimer 2-epi nitrabirine (5′) is accomplished via a six-step route based on a biomimetic late-stage heterocyclization. This allowed the assignment of the relative configuration of nitrabirine by the lanthanide-induced shifts (LIS) experiment, which was later on confirmed by X-ray diffraction of obtained single crystals

  硝基比林 ( 5 ) 及其之前未描述的差向异构体 2-表位硝基比林 ( 5' )的外消旋全合成是通过基于仿生后期杂环化的六步路线完成的。这允许通过镧系元素诱导位移（LIS）实验确定硝基比林的相对构型，后来通过获得的单晶的 X 射线衍射证实了这一点。此外，氧化研究表明，硝基比林的直接N-氧化不会产生如早先报道的硝基比林N-氧化物。相反，过氧化氢与硝基比林 ( 5 ) 的反应产生盐24'，而 2-在相同条件下，epi nitrabirine ( 5' ) 出人意料地产生了以前未表征的产物22 。最后，Fischer 吲哚反应获得了新的四环硝基比林衍生物26a – d。对硝基比林 ( 5 )、2 - epi硝基比林 ( 5' ) 和本研究中合成的所有衍生物的综合生物学评价揭示了对白色念珠菌的一般生物膜分散作用。此外，特定化合物显示出中等的抗菌活性以及强效的细胞毒活性。
• A Schmidt route to 1-azabicyclo[x.y.0]alkanes: a comparison of carbocation stabilizing groups
  作者：William H Pearson、Rajesh Walavalkar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00353-2

  日期：2001.6

  The intramolecular Schmidt reactions of tertiary alkyl, tertiary benzylic, tertiary propargylic, and tertiary allylic carbocations with tethered azides are reported. Using product analysis and deuterium labeling studies, the role of cation rearrangement prior to Schmidt reaction is reported.

  据报道，叔烷基，叔苄基，叔炔丙基和叔烯丙基碳阳离子与拴系叠氮化物的分子内施密特反应。使用产物分析和氘标记研究，报道了施密特反应之前阳离子重排的作用。