diethyl 2-((S)-1-(furan-2-yl)-3-oxobutyl)malonate | 359876-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-((S)-1-(furan-2-yl)-3-oxobutyl)malonate
• 英文别名: (S)-diethyl 2-[1-(2-furfuryl)-3-oxo-butyl]malonate；(S)-4-[bis(ethoxycarbonyl)methyl]-4-(furan-2-yl)-2-butanone；diethyl 2-[(1S)-1-(furan-2-yl)-3-oxobutyl]propanedioate
• CAS: 359876-08-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₆
• 分子量: 296.32
• InChiKey: DCJXURJTPSSVLB-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  82.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one 、 丙二酸二甲酯 在 O-t-butyldiphenylsilyl (S)-β-homoserine 、 O-tert-butyldiphenylsilyl (S)-β-homoserine lithium salt 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 84.0h， 以88%的产率得到diethyl 2-((S)-1-(furan-2-yl)-3-oxobutyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  β-氨基酸及其锂盐催化丙二酸与烯酮的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。

  DOI：

  10.1021/jo201429w

文献信息

• A New Microwave-Assisted Organocatalytic Solvent-Free Synthesis of Optically Enriched Michael Adducts
  作者：Antonio Procopio、Antonio De  Nino、Monica Nardi、Manuela Oliverio、Rossella Paonessa、Raffaele Pasceri

  DOI：10.1055/s-0030-1258126

  日期：2010.7

  A high-yielding reaction protocol for the microwave-assisted organocatalytic conjugate addition of diethyl malonate to enones under solvent-free conditions is proposed. The method still permits the use of cheap and commercially available L -proline furnishing very good performance at least in the case of 1-alkyl-3-monosubstituted enones.

  提出了一种在无溶剂条件下将丙二酸二乙酯与烯酮进行微波辅助有机催化共轭加成的高产反应方案。该方法仍然允许使用廉价且可商购的L-脯氨酸，至少在1-烷基-3-单取代烯酮的情况下提供非常好的性能。
• Enantioselective Michael addition of malonates to α,β-unsaturated ketones catalyzed by 1,2-diphenylethanediamine
  作者：Wei Wang、Ling Ye、Zhichuan Shi、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1039/c8ra07809b

  日期：——

  A general and highly enantioselective Michael addition of malonates to cinnamones and chalcones has been developed. The commercially available 1,2-diphenylethanediamine could be directly utilized as the organocatalyst to furnish the desired adducts in satisfactory yield (61–99%) and moderate to excellent enantiopurity (65 to >99% ee). β-Ketoester was also a competent donor and was employed to construct

  已经开发了丙二酸对肉桂酮和查耳酮的通用且高度对映选择性的迈克尔加成。市售的 1,2-二苯乙二胺可直接用作有机催化剂，以令人满意的收率 (61-99%) 和中等至优异的对映纯度 (65 至 >99% ee) 提供所需的加合物。β-酮酯也是一种合格的供体，可用于通过串联 Michael-aldol 缩合过程构建密集官能化的环己烯酮。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。