(E)-N-methoxy-N-methylhex-4-enamide | 887268-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-methoxy-N-methylhex-4-enamide
• CAS: 887268-71-5
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: KWJVCMCIYUYBJZ-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-methoxy-N-methylhex-4-enamide 在 1,2-二苯亚磺酰基乙烷 、 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到(2E,4E)-N-methoxy-N-methylhexa-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化不饱和酸和酰胺有氧脱氢合成共轭二烯

  摘要：

  已经证明了 Pd( II ) 催化的 γ,δ-烯酸和酰胺的直接需氧脱氢。本协议脱氢最少的酸性酰胺和酸，从而取代了传统的烯醇脱氢策略。以良好至优异的产率生产了广谱的共轭二酰胺和二烯酸。氘标记研究提出并支持了一种可能的反应机制。

  DOI：

  10.1039/d2cc02896d
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-N-methylhex-4-ynamide 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  A Functional-Group-Tolerant Catalytictrans Hydrogenation of Alkynes

  摘要：

  Against the rules: during the hundred years following Sabatier's groundbreaking work on catalytic hydrogenation, syn delivery of the H atoms to the π system of a substrate remained the governing stereochemical rule. An exception has now be found with the use of cationic [Cp*Ru] templates, which accounts for the first practical, functional-group-tolerant, broadly applicable and highly E-selective semihydrogenation method for alkynes.

  DOI：

  10.1002/anie.201205946

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• Iron-Catalyzed Intramolecular Allylic C–H Amination
  作者：Shauna M. Paradine、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja211600g

  日期：2012.2.1

  A highly selective C-H amination reaction under iron catalysis has been developed. This novel system, which employs an inexpensive, nontoxic [Fe(III)Pc] catalyst (typically used as an industrial ink additive), displays a strong preference for allylic C-H amination over aziridination and all other C-H bond types (i.e., allylic > benzylic > ethereal > 3° > 2° ≫ 1°). Moreover, in polyolefinic substrates

  已开发出铁催化下的高选择性 CH 胺化反应。这种新型系统采用廉价、无毒的 [Fe(III)Pc] 催化剂（通常用作工业油墨添加剂），显示出对烯丙基 CH 胺化的强烈偏好，而不是氮丙啶化和所有其他 CH 键类型（即，烯丙基 > 苄基> 空灵 > 3° > 2° ≫ 1°）。此外，在聚烯烃基材中，位点选择性可以通过烯丙基 CH 键的电子和空间特性来控制。尽管该反应显示为通过逐步机制进行，但 CH 胺化 3° 脂肪族 CH 键的立体保留性质表明，这是一个非常快速的自由基回弹步骤。
• Late-Stage Intermolecular Allylic C–H Amination
  作者：Takafumi Ide、Kaibo Feng、Charlie F. Dixon、Dawei Teng、Joseph R. Clark、Wei Han、Chloe I. Wendell、Vanessa Koch、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.1c06335

  日期：2021.9.22

  preparative intermolecular allylic C–H amination of 32 cyclic and linear compounds, including ones housing basic amines and competing sites for allylic, ethereal, and benzylic amination. Mechanistic studies support that the high selectivity of [MnIII(ClPc)] may be attributed to its electrophilic, bulky nature and stepwise amination mechanism. Late-stage amination is demonstrated on five distinct classes

  烯丙基胺化能够实现天然产物的后期功能化，其中烯丙基 C-H 键丰富，氮的引入可能会改变生物特征。尽管取得了进展，但由于反应性和选择性问题，分子间烯丙胺化仍然是一个具有挑战性的问题，这些问题通常需要过量的底物，提供产物混合物，并使重要类别的烯烃（例如，官能化环状）不可行的底物。在这里，我们报道了一种可持续的锰全氯酞菁催化剂，[Mn III (ClPc)]，实现了 32 种环状和线性化合物的选择性、制备性分子间烯丙基 C-H 胺化，包括含有碱性胺和烯丙基、醚和苄基竞争位点的化合物胺化。机理研究表明[Mn III (ClPc)]的高选择性可能归因于其亲电性、体积大的性质和逐步胺化机制。后期胺化作用在五种不同类别的天然产物中得到证实，通常具有 >20:1 的位点选择性、区域选择性和非对映选择性。
• C–H to C–N Cross-Coupling of Sulfonamides with Olefins
  作者：Rulin Ma、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.7b13492

  日期：2018.3.7

  coupling conditions stands to significantly impact chemical synthesis. Herein, we disclose a C(sp3)-N fragment coupling reaction between terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/SOX (sulfoxide-oxazoline) catalyzed intermolecular allylic C-H amination. A range of (56) allylic amines are furnished in good yields (avg. 75%) and excellent regio- and stereoselectivity

  在片段偶联条件下氮与烃的交叉偶联会显着影响化学合成。在此，我们公开了通过 Pd(II)/SOX（亚砜-恶唑啉）催化的分子间烯丙基 CH 胺化，在末端烯烃与 N-三氟甲磺酸基保护的脂肪族和芳香族胺之间的 C(sp3)-N 片段偶联反应。一系列 (56) 烯丙胺以良好的产率（平均 75%）和出色的区域和立体选择性（平均 >20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）提供。机理研究表明，SOX 配体框架通过支持阳离子 π-烯丙基 Pd 可有效促进功能化。
• Electrophysiological Responses of Bactrocera kraussi (Hardy) (Tephritidae) to Rectal Gland Secretions and Headspace Volatiles Emitted by Conspecific Males and Females
  作者：Sally Noushini、Soo Jean Park、Jeanneth Perez、Danielle Holgate、Vivian Mendez、Ian M. Jamie、Joanne F. Jamie、Phillip W. Taylor

  DOI：10.3390/molecules26165024

  日期：——

  Pheromones are biologically important in fruit fly mating systems, and also have potential applications as attractants or mating disrupters for pest management. Bactrocera kraussi (Hardy) (Diptera: Tephritidae) is a polyphagous pest fruit fly for which the chemical profile of rectal glands is available for males but not for females. There have been no studies of the volatile emissions of either sex

  信息素在果蝇交配系统中具有重要的生物学意义，并且还具有作为害虫管理的引诱剂或交配干扰剂的潜在应用。 Bactrocera kraussi (Hardy)（双翅目：实蝇科）是一种杂食性害虫果蝇，其直肠腺的化学特征仅适用于雄性，但不适用于雌性。目前还没有关于性别挥发性排放或对这些化合物的电生理反应的研究。本研究（i）通过气相色谱-质谱（GC-MS）建立了两性B. kraussi直肠腺内容物和挥发物的化学特征，（ii）评估了气相色谱对已鉴定化合物的检测 -触角电图检测（GC-EAD）和触角电图检测（GC-EPD）。在雄性B. kraussi 的直肠腺中鉴定出 16 种化合物，在雌性 B. kraussi的直肠腺中鉴定出 29 种化合物。在这些化合物中，有 5 种在雄性的顶部空间中检测到，13 种在雌性的顶部空间中检测到。 GC-EPD 测定记录了两性针对 ( E , E )-2,8-二甲基-1,7-二氧螺[5