单键的二
铑 (II) 配合物 Rh2(dfpma)3Br4(dfpma = 双(
二氟膦)
甲胺,
CH3N(PF2)2)在紫外线或可见光照射下会发生光反应。当含有 Rh2(dfpma)3Br4 和过量 L = dfpma 或 PR3 的 THF 溶液被光解 (λexc > 436 nm) 时,定量获得混合价 LRh0RhIIIX2 物质 Rh2(dfpma)3Br2(L)。在近紫外吸收歧管上,光反应量子产率约为 10-2,随着激发波长扩展到可见光区而略有下降(φp313-405 = 0.022(3),φp436-468 = 0.012(1))。用与 LRh0Rh1X2 复合物的吸收歧管一致的激发波长继续照射导致第二个双电子消除反应,得到 LRh0Rh0L 二聚体,Rh2(dfpma)3
L2,再次定量产率,但量子效率衰减(φp313-365 = 0.0035(3),φp405-436 = 0.0017(3))。对于在