tert-butyl N-(orthomethylbenzylidene)-glycinate | 153243-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-(orthomethylbenzylidene)-glycinate
• 英文别名: Tert-butyl 2-[(2-methylphenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 153243-72-2
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: NTZVECILPRYTSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(orthomethylbenzylidene)-glycinate 、 1,1,1-trifluoro-3-phenylsulfonylpropene 在 copper(II) acetate monohydrate 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(2R,3S,4S,5R)-tert-butyl 4-(phenylsulfonyl)-5-(o-tolyl)-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构体不对称1,3-偶极环加成反应的亚甲亚胺叶立德和β-氟烷基乙烯基砜：低铜（II）催化剂的负载量和理论研究。

  摘要：

  已经开发出使用β-氟代烷基烯基芳基砜作为双极性亲和剂和甘氨酸/丙氨酸亚氨基酯作为偶氮甲碱叶立德前体的CuII催化的不对称1,3-偶极环加成反应。显着地，低至0.5mol％的催化剂装载是高度有效的。因此，以高至优异的收率和高的不对称诱导率，产生了多种对映体富集的3-氟烷基吡咯烷以及Δ2-吡咯啉和吡咯衍生物。这种合成方法是非对映异构的，因为在吡咯烷核的C 2上，1，8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-烯介导的差向异构作用可以将外加成加成物转化为相应的外加加成。DFT计算得出的自由能曲线表明，将1,3偶极迈克尔加成是速率和对映体确定步骤，

  DOI：

  10.1002/anie.201908227
• 作为产物：
  描述：

  甘氨酸叔丁酯盐酸盐 、 2-甲基苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 tert-butyl N-(orthomethylbenzylidene)-glycinate
  参考文献：
  名称：

  [3+3] 甲亚胺叶立德与腈亚胺的环加成反应合成 2,3,4,5-Tetrahydro-1,2,4-Triazine-5-Carboxylates

  摘要：

  建立了偶氮甲碱叶立德与腈亚胺的 [3+3] 环加成，以获取含有 1,2,4-三嗪的非天然环状氨基酸。在温和的反应条件下，以中等至优异的产率获得了一系列 2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-5-羧酸盐。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200768

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Catalytic asymmetric [3 + 2]-cycloaddition for stereodivergent synthesis of chiral indolyl-pyrrolidines
  作者：Takayoshi Arai、Chihiro Tokumitsu、Tomoya Miyazaki、Satoru Kuwano、Atsuko Awata

  DOI：10.1039/c5ob02278a

  日期：——

  The stereochemical divergent synthesis of indolyl-pyrrolidines was accomplished using an imidazoline-aminophenol (IAP)–Ni(OAc)2 complex and a bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Cu(OTf)2 complex. The former catalyzed exo′-selective asymmetric [3 + 2] cyclization of iminoesters with indolyl nitroalkenes, and the latter catalyzed the reaction in an endo-selective manner. These catalysts are tolerant

  使用咪唑啉-氨基苯酚（IAP）-Ni（OAc）2配合物和双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-Cu（OTf）2配合物完成吲哚基-吡咯烷的立体化学发散合成。前者催化外切' -选择性不对称[3 + 2]吲哚基硝基烯烃iminoesters的环化，而后者催化在反应内切-选择性的方式。这些催化剂对提供手性吲哚基-吡咯烷杂化物的高功能底物具有耐受性。
• A new trifluoromethylated sulfonamide phosphine ligand for Ag(<scp>i</scp>)-catalyzed enantioselective [3 + 2] cycloaddition of azomethine ylides
  作者：Yuanqi Wu、Bing Xu、Bing Liu、Zhan-Ming Zhang、Yu Liu

  DOI：10.1039/c8ob02922a

  日期：——

  A newly developed Ming-Phos ligand with a 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl substituent was demonstrated to be highly efficient for Ag-catalyzed asymmetric [3 + 2] cycloaddition reactions of azomethine ylides with maleimides, cyclopentene-1,3-diones, and N-(2-t-butylphenyl)maleimide. Being easily prepared on the gram scale in one step, the ligand in combination with a Ag catalyst enables the synthesis

  一种具有3,5-双（三氟甲基）苯基取代基的新开发的Ming-Phos配体被证明对偶氮甲亚胺与马来酰亚胺，环戊烯-1,3-二酮的Ag催化不对称[3 + 2]环加成反应非常有效。和N-（2-叔丁基苯基）马来酰亚胺。该配体易于一步一步地以克为单位进行制备，与Ag催化剂结合可在温和条件下以高收率和出色的对映选择性合成多种高度官能化的双环吡咯烷衍生物。
• Enantioselective Mannich Reaction of Glycine Iminoesters with <i>N</i>-Phosphinoyl Imines: A Bifunctional Approach
  作者：Changhui Zhang、Jiao Yang、Wenqiang Zhou、Qiuyuan Tan、Zhao Yang、Ling He、Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03223

  日期：2019.11.1

  A bifunctional catalytic approach for the asymmetric Mannich reaction of glycine iminoesters with N-phosphinoyl imines has been developed. By the combination of metal catalysis and organocatalysis, the vicinal two stereogenic centers were efficiently constructed, affording a wide range of syn-diamino esters in high yields with excellent enantio- and diastereoselectivities (up to >99:1 dr, 99% ee).

  已经开发出用于甘氨酸亚氨基酯与N-膦酰基亚胺的不对称曼尼希反应的双功能催化方法。通过金属催化和有机催化的结合，有效地构建了两个邻位立体中心，以高收率提供了广泛的顺二氨基酯，具有出色的对映异构和非对映异构选择性（高达> 99：1 dr，99％ee）。
• Asymmetric Brønsted Base Catalyzed and Directed [3+2] Cycloaddition of 2-Acyl Cycloheptatrienes with Azomethine Ylides
  作者：Vibeke H. Lauridsen、Lise Ibsen、Jakob Blom、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201600255

  日期：2016.3.1

  the 1,3‐dipolar cycloaddition product in high yields and up to 99 % ee. It is also shown that the diene formed by the reaction can undergo stereoselective dihydroxylation, bromination, and cycloaddition reactions. Finally, based on experimental observations, some mechanistic considerations are discussed.

  共轭环状三烯具有用于不同类型的环加成反应的潜力。在本工作中，我们将在新型不对称环加成反应中证明2酰基环庚烯与偶氮甲亚胺的有机催化反应以[3 + 2]环加成反应进行，这与路易斯酸催化的反应相反，其中[3 + 6]环加成反应发生。在手性有机超碱的存在下，2-酰基环庚烯与偶氮甲亚胺在[3 + 2]环加成中以高对映选择性的方式反应，从而提供高收率和高达99％ee的1,3-偶极环加成产物。还显示了由反应形成的二烯可以进行立体选择性二羟基化，溴化和环加成反应。最后，基于实验观察结果，讨论了一些机械方面的考虑。