{[1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-acetic acid tert-butyl ester | 95605-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: {[1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 2-[(4-methylphenyl)methylideneamino]acetate；tert-butyl 2-[(4-methylphenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 95605-15-5
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: ZYVBATZQWDMWBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-acetic acid tert-butyl ester 、 1,1,1-trifluoro-3-phenylsulfonylpropene 在 copper(II) acetate monohydrate 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(2R,3S,4S,5R)-tert-butyl 4-(phenylsulfonyl)-5-(p-tolyl)-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构体不对称1,3-偶极环加成反应的亚甲亚胺叶立德和β-氟烷基乙烯基砜：低铜（II）催化剂的负载量和理论研究。

  摘要：

  已经开发出使用β-氟代烷基烯基芳基砜作为双极性亲和剂和甘氨酸/丙氨酸亚氨基酯作为偶氮甲碱叶立德前体的CuII催化的不对称1,3-偶极环加成反应。显着地，低至0.5mol％的催化剂装载是高度有效的。因此，以高至优异的收率和高的不对称诱导率，产生了多种对映体富集的3-氟烷基吡咯烷以及Δ2-吡咯啉和吡咯衍生物。这种合成方法是非对映异构的，因为在吡咯烷核的C 2上，1，8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-烯介导的差向异构作用可以将外加成加成物转化为相应的外加加成。DFT计算得出的自由能曲线表明，将1,3偶极迈克尔加成是速率和对映体确定步骤，

  DOI：

  10.1002/anie.201908227
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 甘氨酸叔丁酯盐酸盐 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 {[1-p-Tolyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  [3+3] 甲亚胺叶立德与腈亚胺的环加成反应合成 2,3,4,5-Tetrahydro-1,2,4-Triazine-5-Carboxylates

  摘要：

  建立了偶氮甲碱叶立德与腈亚胺的 [3+3] 环加成，以获取含有 1,2,4-三嗪的非天然环状氨基酸。在温和的反应条件下，以中等至优异的产率获得了一系列 2,3,4,5-四氢-1,2,4-三嗪-5-羧酸盐。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200768

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Catalytic Asymmetric <i>exo′</i> ‐Selective [3+2] Cycloaddition for Constructing Stereochemically Diversified Spiro[pyrrolidin‐3,3′‐oxindole]s
  作者：Atsuko Awata、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/chem.201201249

  日期：2012.7.2

  The first catalytic asymmetric exo′‐selective [3+2] cycloaddition of methyleneindolinones with iminoesters was achieved for construction of novel diastereomers of spiro[pyrrolidin‐3,3′‐oxindole]. By using the imidazoline–aminophenol‐ligand complex [Ni(OAc)2–(L1)], the reaction proceeds in the stepwise Michael–Mannich reaction to give the exo′ adducts as stable isomers (see scheme).

  第一催化不对称 外切'与iminoesters methyleneindolinones的-选择性[3 + 2]环加成物用于建筑螺新颖非对映体[吡咯烷-3,3'-吲哚]的实现。通过使用咪唑啉-氨基苯酚-配体配合物[Ni（OAc）2-（L1）]，该反应以逐步的Michael-Mannich反应进行，得到了exo'加合物，为稳定的异构体（参见方案）。
• Highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of imino esters with benzofuranone derivatives catalyzed by thiourea−quaternary ammonium salt
  作者：Ting Du、Zhaokun Li、Changwu Zheng、Guosheng Fang、Longhui Yu、Jun Liu、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.025

  日期：2018.12

  Highly enantioselective 1, 3-dipolar cycloaddition of 2-arylidene-benzofuran- 3(2H)-ones with imino esters catalyzed by thiourea−quaternary ammonium salts has been developed. This reaction provides efficient construction of a range of chiral spiro[benzofuran-2,3′-pyrrolidine] in high yields (up to 99%) and with good enantioselectivities (up to 99% ee) under mild conditions.

  已经开发了具有硫脲-季铵盐催化的亚氨基酯的2-亚芳基-苯并呋喃-3（2H）-酮的高度对映选择性1，3-偶极环加成反应。该反应可在温和条件下以高收率（高达99％）和良好的对映选择性（高达99％ee）高效构建一系列手性螺[苯并呋喃-2,3'-吡咯烷]。
• Catalytic asymmetric [3 + 2]-cycloaddition for stereodivergent synthesis of chiral indolyl-pyrrolidines
  作者：Takayoshi Arai、Chihiro Tokumitsu、Tomoya Miyazaki、Satoru Kuwano、Atsuko Awata

  DOI：10.1039/c5ob02278a

  日期：——

  The stereochemical divergent synthesis of indolyl-pyrrolidines was accomplished using an imidazoline-aminophenol (IAP)–Ni(OAc)2 complex and a bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Cu(OTf)2 complex. The former catalyzed exo′-selective asymmetric [3 + 2] cyclization of iminoesters with indolyl nitroalkenes, and the latter catalyzed the reaction in an endo-selective manner. These catalysts are tolerant

  使用咪唑啉-氨基苯酚（IAP）-Ni（OAc）2配合物和双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-Cu（OTf）2配合物完成吲哚基-吡咯烷的立体化学发散合成。前者催化外切' -选择性不对称[3 + 2]吲哚基硝基烯烃iminoesters的环化，而后者催化在反应内切-选择性的方式。这些催化剂对提供手性吲哚基-吡咯烷杂化物的高功能底物具有耐受性。
• Thiourea–Quaternary Ammonium Salt Catalyzed Asymmetric 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Imino Esters To Construct Spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles]
  作者：Jia-Xing Zhang、Hong-Yu Wang、Qiao-Wen Jin、Chang-Wu Zheng、Gang Zhao、Yong-Jia Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02098

  日期：2016.10.7

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of imino esters with methyleneindolinones has been realized by using readily available thiourea–quaternary ammonium salts as phase-transfer catalysts, enabling efficient construction of a range of chiral spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles] in good yields with excellent enantioselectivities under mild conditions.

  通过使用容易获得的硫脲-季铵盐作为相转移催化剂，实现了亚氨基吲哚酮与亚氨基吲哚酮类化合物的高度对映选择性1,3-偶极环加成反应，从而能够高效构建一系列手性螺[吡咯烷酮-3,3'-羟吲哚在温和条件下具有良好的对映选择性和良好的收率。