tert-butyl (1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate | 418809-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate
• CAS: 418809-12-8
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: GTCOWLQIWXRAJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate 在 吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-methyl-N-(1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氮桥连、天然产物类八氢苯并呋喃和八氢吲哚：通过笼式杂金刚烷进行桥连还原胺化的范围和机制

  摘要：

  富含 sp3 的合成支架具有类似天然产物的特征但具有独特的全局框架的生物学意义在药物化学和生物化学中越来越得到认可。从大量具有生物活性的桥连生物碱中汲取灵感，我们报告了基于氮桥连、八氢苯并呋喃和八氢吲哚的独特、密集功能化的三环支架的合成。这些富含杂环的框架是通过一锅两步桥形成还原胺化过程组装的，该过程显示通过笼状杂金刚烷中间体进行，这些中间体在热力学上驱动外-内差向异构化，使分子内 azaMichael 添加到凹面上稠合双环前体。除了评估这种氮杂桥形成反应的范围外，随后的非对映选择性酮还原和其他操作引入了进一步的立体化学复杂性。最后，战略多样性点（氨基、羧基）用常见的药物化学片段装饰，提供了一组具有 Lipinski 兼容物理化学特性的示例性衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800962
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基氨基甲酸叔丁酯 在 碘苯二乙酸 、 草酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 tert-butyl (1-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  氮桥连、天然产物类八氢苯并呋喃和八氢吲哚：通过笼式杂金刚烷进行桥连还原胺化的范围和机制

  摘要：

  富含 sp3 的合成支架具有类似天然产物的特征但具有独特的全局框架的生物学意义在药物化学和生物化学中越来越得到认可。从大量具有生物活性的桥连生物碱中汲取灵感，我们报告了基于氮桥连、八氢苯并呋喃和八氢吲哚的独特、密集功能化的三环支架的合成。这些富含杂环的框架是通过一锅两步桥形成还原胺化过程组装的，该过程显示通过笼状杂金刚烷中间体进行，这些中间体在热力学上驱动外-内差向异构化，使分子内 azaMichael 添加到凹面上稠合双环前体。除了评估这种氮杂桥形成反应的范围外，随后的非对映选择性酮还原和其他操作引入了进一步的立体化学复杂性。最后，战略多样性点（氨基、羧基）用常见的药物化学片段装饰，提供了一组具有 Lipinski 兼容物理化学特性的示例性衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800962

文献信息

• Efficient Access to Bicyclo[4.3.0]nonanes: Copper‐Catalyzed Asymmetric Silylative Cyclization of Cyclohexadienone‐Tethered Allenes
  作者：Zhi‐Tao He、Xiao‐Qi Tang、Li‐Bo Xie、Mian Cheng、Ping Tian、Guo‐Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201508125

  日期：2015.12

  silylative cyclization of cyclohexadienone‐tethered allenes. Through regioselective β‐silylation of the allene and subsequent enantioselective 1,4‐addition to cyclohexadienone, this tandem reaction could afford cis‐hydrobenzofuran, cis‐hydroindole, and cis‐hydroindene frameworks with excellent yields (80–98 %) and enantioselectivities (94–98 % ee) bearing vinylsilane and enone substructures. Meanwhile,

  使用环己二烯酮系链的烯的铜催化的不对称甲硅烷基化可以一步完成三个连续的手性碳中心的创建。通过丙二烯的区域选择性β-硅烷化和随后的对环己二烯酮的1,4-对映体选择性，该串联反应可制得顺式苯并呋喃，顺式氢吲哚和顺式氢茚烯骨架，具有优异的收率（80–98％）和对映选择性（94 –98％ee）带有乙烯基硅烷和烯酮的亚结构。同时，这种温和的转化通常与广泛的官能团相容，这允许双环产物进一步转化成桥环和三环环结构。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of <i>para</i>-Quinamines with Isocyanates: Access to Functionalized Imidazolidin-2-one Derivatives
  作者：Kai-Wen Hu、Xiao You、Jin-Zheng Wang、Xiaoan Wen、Hongbin Sun、Qing-Long Xu、Zengwei Lai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02889

  日期：2021.10.15

  The development of enantioselective desymmetrization of para-quinamines with isocyanates catalyzed by chiral phosphoric acid is reported. The strategy provides concise access to functionalized imidazolidin-2-one derivatives in high yields and enantioselectivities under mild reaction conditions. Remarkably, this reaction could be performed on a gram scale using 5 mol % catalyst loading and the chiral

  对映选择性desymmetrization的发展对报道与通过手性磷酸催化的异氰酸酯-quinamines。该策略提供了在温和反应条件下以高产率和对映选择性获得官能化咪唑啉-2-one衍生物的简洁途径。值得注意的是，该反应可以使用 5 mol% 催化剂负载以克规模进行，并且手性 imidazolidin-2-one 衍生物可以很容易地转化为有价值的支架，而不会影响对映纯度，证明了该协议的合成效用。
• Palladium-catalyzed desymmetric [2+2+2] cycloaddition of 1,6-enyne and alkyne
  作者：Wei-Cheng Zhao、Xin Wang、Juhua Feng、Ping Tian、Zhi-Tao He

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131862

  日期：2021.1

  desymmetric [2+2+2] cycloaddition reaction of alkyne-tethered cyclohexadienone and internal alkyne is established. Widely existing fused tricyclic hydronaphthofuran and hydronaphthopyrrole frameworks are prepared diastereoselectively in moderate to excellent yields. One-step aromatization process provides a new and facile access to important benzene-containing tricycles from above cycloaddition products

  建立了新颖且直接的炔烃系环己二酮与内部炔烃的钯催化不对称[2 + 2 + 2]环加成反应。非对映选择性地以中等到优异的产率制备了广泛存在的稠合三环氢萘呋喃和氢萘吡咯骨架。一步芳构化工艺提供了一种新的途径，可以轻松地从上述环加成产物中获得重要的含苯三环。
• Synthesis of polycyclic fused oxazolidin-2-ones by catalytic Boron(III)-Promoted oxo-Michael addition reaction and evaluation on their cytotoxicity
  作者：Xiao You、Kai-Wen Hu、Haonan Zong、Xiaoan Wen、Haoliang Yuan、Keguang Cheng、Qing-Long Xu、Zengwei Lai

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133714

  日期：2023.12

  attracted significant attention from chemists, leading to extensive investigations in this area. In this study, we developed a novel and more sustainable synthetic approach, using BF3·Et2O as the catalyst to facilitate intramolecular oxo-Michael addition reactions of Boc-protected p-quinoamines. This approach allowed for the efficient construction of diverse polycyclic fused oxazolidin-2-one compounds and

  Oxazolidin-2-one作为一类非常重要的含氮五元杂环化合物，广泛存在于多种生物活性分子和手性配体中。因此，它的合成引起了化学家的极大关注，导致了该领域的广泛研究。在本研究中，我们开发了一种新颖且更可持续的合成方法，使用BF 3 ·Et 2 O作为催化剂来促进Boc保护的对喹诺胺的分子内氧化-迈克尔加成反应。这种方法可以有效构建多种多环稠合恶唑烷-2-酮化合物，产率高达 98%。此外，还报道了这些结构独特的恶唑烷-2-酮衍生物的抗肿瘤活性。
• Tunable Arylative Cyclization of 1,6-Enynes Triggered by Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation
  作者：Yuki Fukui、Ping Liu、Qiang Liu、Zhi-Tao He、Nuo-Yi Wu、Ping Tian、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ja5072702

  日期：2014.11.5

  Two tunable arylative cyclizations of cyclohexadienone-containing 1,6-enynes are reported via rhodium(III)-catalyzed C-H activation of O-substituted N-hydroxybenzamides. The use of different O substituents, i.e. O-Piv and O-Me, on the directing group allows the formation of either tetracyclic isoquinolones through an (c)-Michael addition process or hydrobenzofurans through a (N)Michael addition process. Mechanistic investigations of these two cascade reactions clearly indicated that the C-H bond cleavage process was involved in the turnover-limiting step. Furthermore, the cyclization products could be subjected to various transformations for elaborating the pharmaceutically and synthetically valuable potential. This is the first example of a rhodium(III)-catalyzed arylative cyclization reaction of 1,6-enynes, and the results extend the application realm of Cp*Rh-III-catalyzed C-H activation cascade reactions.