Highly chemoselective triple bond reductions on unsymmetrical 1,4-diorganyl-1,3-butadiynes
作者:Miguel J Dabdoub、Vânia B. Dabdoub
DOI:10.1016/0040-4020(95)00564-o
日期:1995.1
absolute retention of the double bond geometry In this way. sequential treatment with dimethyl sulfate of enynyl lithium 8 generated in situ by reaction of 2b with n-butyllithium produced the (Z)-enyne free of tellurium 9 The reaction of 8 with CO2 followed by acidification of the reaction mixture resulted in the formation of carboxylic acid 10 also with the central carbon-carbon double bond of Z configuration
不对称的1.4-二有机基-1,3-丁二炔基la-g会进行rcturolatc阴离子的对位,立体和化学选择性加成,生成(Z)-1-丁基telluro-1,4-双(有机基)but-1-en-3 -ynes 2a-g的产量高。末端三键的反应快于炔丙基三键(醇衍生物),后者比带有烷基或芳基的三键反应性更高。从获得的产物中除去丁基碲部分的组合等同于1,3-丁二炔的一个三键的化学选择反式加氢-在THF中于-78°C用正丁基锂处理2c或2f提供了相应的(E)-不含碲的cnynes分别如图7a和7b所示。脱胶以绝对保留双键几何结构的方式发生。2b与正丁基锂反应原位生成的烯丙基锂8的硫酸二甲酯进行连续处理,生成不含碲9的(Z)-烯炔。8与CO 2的反应,然后酸化反应混合物,导致生成羧酸10还具有中心碳-碳双键的Z构型。