摘要:
合成了一系列新的亚胺配体 [1 (C12H12N2S2)、2 (C12H12N2S2)、3 (C24H18N4S2) 和 5 (C30H27N7)](1 和 2 是结构异构体)。非共轭二噻吩-二亚胺配体 1、2 和三足亚胺-胺配体 5 的 CuI 和 AgI 配合物也已制备,并通过光谱技术和 X 射线衍射进行了彻底表征。在干燥 N2 下无水二氯甲烷中的玻璃碳毫电极循环伏安法中,相应的 CuI 配合物 [6 (2C12H12N2S2·CuClO4)、7 (2C12H12N2S2·CuClO4) 和 12 (C30H27N7·CuClO4)-I 显示出可逆的 CuI具有高氧化还原电位的耦合(6 为 1.001 V,7 为 0.958 V,12 为 0.692 V,相对于 Ag/AgCl)。这表明 π-酸配体 1、2 和 5 优先稳定铜 (I) 而不是铜 (II)。室温下,配合物 6、7 和 12