Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(C6H4SiMe3) | 1280227-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(C6H4SiMe3)
• 英文别名: Ir(ttp)(p-C6H4SiMe3)
• CAS: 1280227-54-4
• 化学式: C₅₇H₄₉IrN₄Si
• 分子量: 1010.35
• InChiKey: KRJDKVZQWVHRCU-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Ir(ttp)(CO)Cl 、 1-溴-4-(三甲基硅基)苯 在 K₂CO₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(C6H4SiMe3)
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对铱（III）卟啉芳基的碱促进的选择性芳基碳-溴键裂解：金属铁的Ipso加成-消除机理

  摘要：

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。

  DOI：

  10.1021/om200027q

文献信息

• Base-Promoted Selective Aryl C–Br and C–I Bond Cleavage by Iridium(III) Porphyrin: Reduction of Ir^III–OH to Ir^II for Metalloradical Ipso Substitution of Aryl–Halogen Bonds
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200251k

  日期：2011.8.22

  center to give iridium(II) porphyrin dimer ([IrII(ttp)]2) and H2O2. In a competitive pathway, [IrII(ttp)]2 disproportionates in the presence of base and residual water to give an iridium(III) hydride (IrIII(ttp)H) and Ir(ttp)OH. In a productive process, [Ir(ttp)]2 undergoes IrII(ttp) metalloradical-mediated ipso substitution of Ar–X via an addition–elimination pathway to form Ir(ttp)Ar and Ir(ttp)X. Ir(ttp)X

  在存在下，通过铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（TTp）（CO）Cl）裂解碱促进的选择性芳基碳溴和碳碘键（Ar–X，X = Br，I）裂解。碱（K 2 CO 3，NaOH）得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（TTp）Ar）。机理研究表明，碱经Ir（t​​tp）（CO）Cl进行配体取代，生成铱（III）羟基物种（Ir III（TTp）OH）。羟基配体最有可能还原Ir（III）中心，得到铱（II）卟啉二聚体（[Ir II（TTp）] 2）和H 2 O 2。在竞争途径中，[Ir II（TTp）] 2在碱和残留水的存在下歧化，得到氢化铱（III）（Ir III（TTp）H）和Ir（TTp）OH。在一个生产过程中，物[Ir（TTP）] 2经历的Ir II（TTP）经由加成-消除途径metalloradical介导的本位的Ar-X的取代，以形成的Ir（TTP）中的Ar和Ir（TTP）X。Ir（