2-methyl-3-((trifluoromethyl)thio)-1H-indole | 1443036-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-3-((trifluoromethyl)thio)-1H-indole
• 英文别名: 2-methyl-3-trifluoromethylthioindole；2-methyl-3-(trifluoromethylsulfanyl)-1H-indole
• CAS: 1443036-43-8
• 化学式: C₁₀H₈F₃NS
• 分子量: 231.241
• InChiKey: WHWHQIAPYXXITL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚 、 三氟甲磺酸钠 在 亚磷酸氢二甲酯 、 碘 、 copper diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到2-methyl-3-((trifluoromethyl)thio)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  一种三氟甲硫基化试剂及其应用

  摘要：

  本发明公开了一种三氟甲硫基化试剂及其应用。它包括以下步骤：在含有溶剂甲苯的反应器中,加入三氟甲基亚磺酸钠，吲哚及其衍生物，适量亚磷酸二甲酯，碘单质和醋酸铜，在110℃，氮气保护条件下搅拌12h；将反应生液过滤，并蒸馏掉低沸点的物质；经过乙酸乙酯/石油醚柱层析分离得到产物3-三氟甲硫基吲哚。本发明使用了廉价易得的三氟甲硫基化试剂三氟甲基亚磺酸钠，大大节约了合成成本，且工艺操作简单。

  公开号：

  CN106748915A

文献信息

• A conjugate Lewis base-Brønsted acid catalyst for the sulfenylation of nitrogen containing heterocycles under mild conditions
  作者：Christopher J. Nalbandian、Eric M. Miller、Sean T. Toenjes、Jeffery L. Gustafson

  DOI：10.1039/c6cc09998j

  日期：——

  A new Lewis base/Brønsted acid approach allows for the sulfenylation of N-heterocycles under exceedingly mild conditions.

  一种新的Lewis碱/Brønsted酸方法允许在极其温和的条件下对N-杂环化合物进行磺化。
• Structure–Reactivity Relationship of Trifluoromethanesulfenates: Discovery of an Electrophilic Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Xinxin Shao、Chunfa Xu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/jo502645m

  日期：2015.3.20

  A family of electrophilic trifluoromethanesulfenates was prepared. Structure–reactivity relationship studies showed that the substituted groups on the aryl ring of the trifluoromethylthiolating reagent did not have an obvious influence on their reactivities. A simplified electrophilic trifluoromethylthiolating reagent 1c was then identified that can react with a wide range of nucleophiles such as Grignard

  制备了亲电三氟甲烷亚磺酸盐家族。结构反应关系研究表明，三氟甲基硫醇化试剂的芳基环上的取代基对其反应活性没有明显影响。然后鉴定出一种简化的亲电子三氟甲基硫醇化试剂1c，它可以在温和的反应条件下与格氏试剂，芳基硼酸，炔烃，吲哚，β-酮酸酯，羟吲哚和亚磺酸钠等多种亲核试剂反应。在这些条件下可以耐受多种官能团。
• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Organophosphorus‐Catalyzed Deoxygenation of Sulfonyl Chlorides: Electrophilic (Fluoroalkyl)sulfenylation by P ^III /P ^V =O Redox Cycling
  作者：Avipsa Ghosh、Morgan Lecomte、Shin‐Ho Kim‐Lee、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1002/anie.201813919

  日期：2019.2.25

  lyzed deoxygenative O‐atom transfer from sulfonyl chlorides is reported. This C−S bond‐forming reaction is catalyzed by a readily available small‐ring phosphine (phosphetane) in conjunction with a hydrosilane terminal reductant to afford a general entry to sulfenyl electrophiles, including valuable trifluoromethyl, perfluoroalkyl, and heteroaryl derivatives that are otherwise difficult to access. Mechanistic

  报道了一种通过有机磷催化的磺酰氯转移O-原子进行亲电亚磺酰化的方法。这种C-S键形成反应由易于获得的小环膦（磷杂环丁烷）与氢硅烷末端还原剂共同催化，可普遍进入亚硫基亲电子试剂，包括有价值的三氟甲基，全氟烷基和杂芳基衍生物，而这些原本很难做到的访问。机理研究表明，磺酰底物的双重脱氧是通过非循环静态硫磷鎓离子的干预而进行的。催化方法代表使用稳定的氧化膦作为预催化剂的操作简单方案，并且具有宽泛的官能团耐受性。
• Transition-Metal-Free Direct Trifluoromethylthiolation and Trifluoromethylsulfoxidation of Electron-Rich Aromatics with CF₃SO₂Na in the Presence of PCl₃
  作者：Xia Zhao、Aoqi Wei、Bo Yang、Tianjiao Li、Quan Li、Di Qiu、Kui Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01226

  日期：2017.9.1

  A new transition-metal-free route for the direct trifluoromethylthiolation and trifluoromethylsulfoxidation of electron-rich aromatics with CF3SO2Na in the presence of PCl3 was developed. Notably, PCl3 was used as a reducing and chlorination reagent. The transition-metal-free protocol utilized cheap and readily available reagents and exhibited good atom economy; therefore, it will serve as an alternative

  开发了一种新的无过渡金属的路线，用于在PCl 3存在下用CF 3 SO 2 Na直接进行富电子芳族化合物的直接三氟甲基硫醇化和三氟甲基硫氧化。值得注意的是，PCl 3被用作还原和氯化试剂。不含过渡金属的方案使用廉价且容易获得的试剂，并具有良好的原子经济性；因此，它将作为富电子芳族化合物的三氟甲基硫醇化和三氟甲基磺酰氧化的替代和实用策略。