(1S,4R,5R)-4-exo-(mesyloxy)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 148410-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,4R,5R)-4-exo-(mesyloxy)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: 3,3,6,6-tetramethyl-4(R)-oxobicyclo[3.1.0]hexan-2-yl methansulfonate；[(1R,2R,5S)-3,3,6,6-tetramethyl-4-oxo-2-bicyclo[3.1.0]hexanyl] methanesulfonate
• CAS: 148410-06-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄S
• 分子量: 246.328
• InChiKey: NDYMTOCULUCQSU-BKPPORCPSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R)-4-exo-(mesyloxy)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 水 、 盐酸 作用下， 生成 cis-Chrysanthemic acid
  参考文献：
  名称：

  Selected regiocontrolled transformations applied to the synthesis of (1S)-cis-chrysanthemic acid from (1S)-3,4-epoxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanol

  摘要：

  (1S)-顺式-菊酸的制备包括几个步骤，通过控制相对和绝对立体化学，使用区域控制的环氧化物开环、二醇单氧化和环丙烷化。

  DOI：

  10.1039/b808695h
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-2,2,5,5-tetramethylcyclohex-3-en-1-ol 在 beryllium(II) chloride 、 叔丁基过氧化氢 、 pyridinium dichromate 、 三乙胺 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 106.0h， 生成 (1S,4R,5R)-4-exo-(mesyloxy)-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• Selected regiocontrolled transformations applied to the synthesis of (1S)-cis-chrysanthemic acid from (1S)-3,4-epoxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanol
  作者：Alain Krief、Humaira Y. Gondal、Adrian Kremer

  DOI：10.1039/b808695h

  日期：——

  (1S)-cis-Chrysanthemic acid has been prepared in a few steps with complete control of the relative and absolute stereochemistry using regiocontrolled epoxide ring opening, diol mono-oxidation and cyclopropanation.

  (1S)-顺式-菊酸的制备包括几个步骤，通过控制相对和绝对立体化学，使用区域控制的环氧化物开环、二醇单氧化和环丙烷化。
• Competing cyclopropane over epoxide formation from γ-halogeno-δ-hydroxy-ketones
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.003

  日期：2010.4

  Carbocyclization has been selectively achieved over epoxide formation from a γ-chloro-δ-hydroxy-ketone in the presence of a lithiumamide or using a different strategy in which the related silyloxyenol ether bearing an iodine atom at gamma-position and a silyloxy group in delta-position is reacted with tetrabutylammonium fluoride. These approaches take advantage of (i) the poor reactivity of the intermediate

  在存在锂酰胺或使用不同策略（其中相关的甲硅烷基氧烯醚在γ位置带有碘原子且δ上有甲硅烷基氧基）的情况下，已通过γ-氯代-δ-羟基酮的环氧化物选择性地实现了碳环化-位与四丁基氟化铵反应。这些方法利用了（i）在前一种情况下首先形成的中间体β-卤代锂醇盐的反应性差和（ii）氟离子使甲硅烷基醚比甲硅烷基醚甲硅烷基化的能力差。
• Diastereoselective Epoxidation of Compound Bearing a Cyclohex-3-enol Moiety: Application to the Enantioselective Synthesis of (1R)-trans-Chrysanthemic Acid and (1R)-cis-Deltametrinic Acid
  作者：Alain Krief、Stéphane Jeanmart、Adrian Kremer

  DOI：10.3987/com-08-s(n)117

  日期：——

  We disclose the synthesis of enantiomeric (1S)-cis- and (1R)-cis-chrysanthemic acids precursors of S-bioallethrin and deltamethrin the most active indoor and outdoor insecticides respectively. It involves an original strategy which takes advantage of the complete stereocontrolled epoxidation of an homoallylalcohol and the synthesis in the same pot of precursors of each of the two enantiomers of cis-chrysanthemic acid, bearing functional groups possessing similar reactivity but having different structural behavior which allow their easy separation.
• Novel enantioselective syntheses of optically active (1R)-cis- and (1R)-trans-chrysanthemic acids.
  作者：Alain Krief、Dominique Surleraux、Nathalie Ropson

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86070-x

  日期：1993.3

  Dimethyl dimedone, a non chiral and cheap compound, has been converted to the optically actives 1-(R)-cis- and 1-(R)-trans-chrysanthemic acids possessing high economic value. These processes involve as the key steps (i) a cyclopropanation reaction (ii) a Grob fragmentation and (iii) a lipase monitored hydrolysis of a prochiral diacetate.
• KRIEF, A.;SURLERAUX, D.;FRAUENRATH, H., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 47, C. 6157-6160
  作者：KRIEF, A.、SURLERAUX, D.、FRAUENRATH, H.

  DOI：——

  日期：——