8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridin-2-one | 1207298-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: 8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridin-2-one
• 英文别名: (1R,13S,18S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.013,18]nonadeca-2,4(8),9-trien-16-one
• CAS: 1207298-25-6
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: CLTRQKULEKBIFW-IHRRRGAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridin-2-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到(-)-<6aS*-(6α,6aβ,11α)>-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepin-9-one
  参考文献：
  名称：

  3-Aryloctahydroindoles的立体选择性合成及其在（-）-Pancracine的形式合成中的应用

  摘要：

  已经开发了从对映异构体富集的γ-硝基酮立体选择性合成3-芳基氢吲哚的方法。从硝基酮衍生的亚胺的还原选择性地提供了反式融合的八氢吲哚基序。所述顺式-octahydroindole骨架是通过涉及对映异构纯nitromesylate中间的环化invertive策略访问。该方法被用于合成（-）-潘克拉辛的高级中间体。γ-硝基酮起始原料可容易地通过有机催化迈克尔反应获得。

  DOI：

  10.1021/ol902761a
• 作为产物：
  描述：

  (6'R,6a'S,10a'S,11'R)-5',6a',7',10',10a',11'-hexahydro-8'H-spiro[[1,3]dioxolane-2,9'-[6,11]methano[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-e]benzo[b]azepine] 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以87 mg的产率得到8,9-methylenedioxy-5,11-methanomorphanthridin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-Aryloctahydroindoles的立体选择性合成及其在（-）-Pancracine的形式合成中的应用

  摘要：

  已经开发了从对映异构体富集的γ-硝基酮立体选择性合成3-芳基氢吲哚的方法。从硝基酮衍生的亚胺的还原选择性地提供了反式融合的八氢吲哚基序。所述顺式-octahydroindole骨架是通过涉及对映异构纯nitromesylate中间的环化invertive策略访问。该方法被用于合成（-）-潘克拉辛的高级中间体。γ-硝基酮起始原料可容易地通过有机催化迈克尔反应获得。

  DOI：

  10.1021/ol902761a

文献信息

• Organocatalysts and Methods of Use in Chemical Synthesis
  申请人：Wang Wie

  公开号：US20070244328A1

  公开（公告）日：2007-10-18

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH 2 , N—R a , O, S or C═O; Y is CH 2 , N—R a , O, S or C═O, with the proviso that at least one of X or Y is CH 2 , and preferably both of X and Y are CH 2 ; R a is H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl including a C 3 -C 6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; R b is H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 acyclic or a a C 3 -C 6 cyclic alkyl group, CIIO, N(Me)O, CO(S)R a or the group of Formula (III). Where R c and R d are each independently H, F, Cl, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl, more preferably a C 1 -C 6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together R c and R d form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R 1 is OH, OR, NR′R″, NHC(═O)R, NHSO 2 R; R 2 is H, F, Cl, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 C 6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a ═O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which ═O is attached; R 3 is H, OH, F, Cl, Br, I, Cl, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, alkenyl or alkynyl (“hydrocarbyl”) group, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R 3 is attached has an R or S configuration; R is II, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R′ and R″ are each independently H, an optionally substituted C 1 -C 20 alkyl group, preferably an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R′ and R″ form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R′ and R″ are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一种包含有机催化剂的组合物，该组合物促进立体选择性反应及其合成和使用的方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂，以促进立体选择性反应，以及其合成和使用的方法。这些化合物具有公式（I）和（II）的结构。其中，X独立地选自CH2、N—Ra、O、S或C═O；Y为CH2、N—Ra、O、S或C═O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选取代的C1-C12烷基，最好是可选取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选取代的芳基，最好是可选取代的苯基；Rb为H、可选取代的C1-C12烷基，最好是可选取代的C1-C6非环烷基或C3-C6环烷基，CIIO、N(Me)O、CO(S)Ra或公式（III）的基团。其中，Rc和Rd各自独立地为H、F、Cl、可选取代的C1-C20烷基，最好是可选取代的C1-C12烷基，更好是C1-C6烷基，以及可选取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选取代的碳环或可选取代的杂环；R1为OH、OR、NR′R″、NHC(═O)R、NHSO2R；R2为H、F、Cl、可选取代的C1-C20烷基，最好是可选取代的C1-C6烷基、可选取代的芳基或═O基团（与═O相连的碳原子上形成羰基基团）；R3为H、OH、F、Cl、Br、I、Cl、可选取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（“烃基”）团，最好是可选取代的C1-C6烷基，或可选取代的芳基，使得R3连接的碳原子具有R或S构型；R为II、可选取代的C1-C20烷基，最好是可选取代的C1-C6烷基，或可选取代的芳基团，R′和R″各自独立地为H、可选取代的C1-C20烷基团，最好是可选取代的C1-C6烷基，或可选取代的芳基团；或者R′和R″一起形成可选取代的杂环，最好是4到7个成员的可选取代的杂环基团或与R′和R″连接的氮原子一起形成可选取代的杂环芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• US7968734B2
  申请人：——

  公开号：US7968734B2

  公开（公告）日：2011-06-28
• Stereoselective Synthesis of 3-Aryloctahydroindoles and Application in a Formal Synthesis of (−)-Pancracine
  作者：Sunil V. Pansare、Rajinikanth Lingampally、Raie Lene Kirby

  DOI：10.1021/ol902761a

  日期：2010.2.5

  A stereoselective synthesis of 3-aryloctahydroindoles from enantiomerically enriched γ-nitroketones has been developed. Reduction of imines derived form the nitroketones provides the trans-fused octhaydroindole motif selectively. The cis-octahydroindole skeleton is accessible by an invertive cyclization strategy involving a diastereomerically pure nitromesylate intermediate. This approach was employed

  已经开发了从对映异构体富集的γ-硝基酮立体选择性合成3-芳基氢吲哚的方法。从硝基酮衍生的亚胺的还原选择性地提供了反式融合的八氢吲哚基序。所述顺式-octahydroindole骨架是通过涉及对映异构纯nitromesylate中间的环化invertive策略访问。该方法被用于合成（-）-潘克拉辛的高级中间体。γ-硝基酮起始原料可容易地通过有机催化迈克尔反应获得。