(2R,4S)-2,4-Dimethyl-5-oxopentansaeure-methylester | 74609-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,4S)-2,4-Dimethyl-5-oxopentansaeure-methylester
• 英文别名: methyl (2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxopentanoate；meso-4-carbomethoxy-2-methylpentanal
• CAS: 74609-22-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: OKNRJVQZLSTJEB-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-2,4-Dimethyl-5-oxopentansaeure-methylester 在 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 、 potassium tert-butylate 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 300.0h， 生成 2-Propenyl (2E,4S,5S,6S,8R,10E,12E)-13-<(2S,3R)-3-Ethyl-2-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxymethyl>-1,4-dioxaspiro<4.4>nonan-2-yl>-4,6,8-trimethyl-9-oxo-5-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-2,10,12-tridecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  Ditrich, Klaus; Bube, Tomas; Stuermer, Rainer, Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 11, p. 1016 - 1018

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R*,4S*)-4-chloromethanoyl 2-methylpentanoate 生成 (2R,4S)-2,4-Dimethyl-5-oxopentansaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  戊烯基三甲基硅烷中的戊二酸三内酯酯的合成

  摘要：

  在戊二酸酐和内消旋2,4-二甲基戊二酸酐的衍生物中添加反式-3-三甲基甲硅烷基戊-2-烯可得到PRELOG-DJERASSI内酯和相关的δ-内酯的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81441-6

文献信息

• Electrophilic lactonization as a tool in acyclic stereocontrol. Synthesis of serricornin
  作者：Paul A. Bartlett、David P. Richardson、Joel Myerson

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80015-0

  日期：1984.1

  Several electrophilic lactonization procedures have been explored as a means of functionalizing olefinic carboxylic acids with relative asymmetric induction, Iodolactonization of δ,ϵ -unsaturated acids under conditions of thermodynamic control exhibits good 1,2- and 1,3-, but not 1,4-induction in the formation of δ-lactones. Mercurilactonization proceeds with good stereocontrol in the formation of

  已经探索了几种亲电内酯化方法，作为通过相对不对称诱导官能化烯烃羧酸的方法，在热力学控制条件下，δ，β-不饱和酸的碘内酯化表现出良好的1,2-和1,3-，但1,4不-诱导δ-内酯的形成。巯基内酯化在形成γ-内酯和δ-内酯（1,2-诱导）时都具有良好的立体控制，但是在还原性脱汞过程中难以消除。用N-（苯基硒代）邻苯二甲酰亚胺进行的苯基硒代内酰胺化显然是动力学控制的，可对10（一种强空间偏向的底物产生δ-内酯）进行高诱导，而对16则不这样做。，导致生成γ-内酯。相反，在26（10的酯）的情况下，羟甲基内酯化在良好的立体控制下进行，而16的类似酯则没有。将由10和13的环化得到的内酯以立体特异性方式转化为（±）-sercorncornin的每种立体异构体。
• Stereo- and regiocontrol of acyclic systems via the lewis acid mediated reaction of allylic stannanes with aldehydes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Hidetaka Yatagai、Yuji Ishihara、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80007-1

  日期：1984.1

  The reaction of crotyltrialkylstannanes (1) with aldehydes in the presence of BF3,OEt2, produces the corresponding erythro homoallyl alcohols (2) predominantly regardless of the geometry of the double bond. Further, the Lewis acid mediated reaction exhibits the enhanced Cram selectivity in comparison with other allylic organometallic reactions which proceed in the absence of Lewis acids. Use of AlCl3-i-PrOH

  在BF 3，OEt 2存在下，巴豆基三烷基锡烷（1）与醛的反应主要产生相应的赤型均烯丙基醇（2），而与双键的几何形状无关。此外，与在不存在路易斯酸的情况下进行的其他烯丙基有机金属反应相比，路易斯酸介导的反应显示出提高的Cram选择性。使用AlCl 3 -i-PrOH作为路易斯酸完全改变了反应过程；产生线性加合物（12）而不是支链加合物（13）。1-BF 3，OEt 2的反应该系统被用于（±）Prelog-Djerassi乳酸（16）和（-）芦竹内酯（19）的短时和立体选择性合成。
• Synthesis of a β-diketone from a dithioacetal. A model study for the synthesis of an ionomycin fragment
  作者：Kevin P. Shelly、Larry Weiler

  DOI：10.1139/v88-220

  日期：1988.6.1

  The anions of dithioacetals react with epoxides to give β-hydroxydithioketals, which can be oxidized and hydrolyzed to β-diketones. This sequence is applied to a model study of the synthesis of the C-5 to C-15 fragment of the antibiotic ionomycin.

  二硫代缩醛的阴离子与环氧化物反应，生成β-羟基二硫代酮，可被氧化和水解为β-二酮。该序列被应用于合成抗生素离子霉素C-5至C-15片段的模型研究。
• Conformational analysis of 4-amido-2,4-dimethylbutyric acid derivatives
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Francisco Caturla、Miguel A. Lazaro、Eric Framery、M. Carmen Bernabeu、Ingrid Valancogne、Christian A. G. N. Montalbetti

  DOI：10.1039/a910179i

  日期：——

  Both syn- and anti-4-amido-2,4-dimethylbutyric acid derivatives 5 and 6 were found to populate a conformation in which the amido group is gauche to the main chain of the molecule. In the anti series (6) a single conformation predominates, in which the acid carbonyl group is also gauche to the main chain. In the syn series (5) two local conformers prevail about the C-2–C-3 bond.

  研究发现，同系和反系 4-氨基-2,4-二甲基丁酸衍生物 5 和 6 都有一个氨基与分子主链同向的构象。在反系列（6）中，一种单一的构象占主导地位，其中的酸羰基也与主链呈高位。在同系列（5）中，C-2-C-3 键的两个局部构象占主导地位。
• A short and stereoselective synthesis of the (±) Prelog-Djerassi lactonic acid
  作者：Kazuhiro Maruyama、Yuji Ishihara、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82113-4

  日期：——

  Reaction of meso-4-carbomethoxy-2-methylpentanal (1) with crotyltri-n-butyltin at −78°C in the presence of 1 eq BF3·OEt2, followed by the lactonization with BF3·OEt2, gave 6-(1-methylallyl)-3,4,5,6-tetrahydro-3,5-dimethyl-2-pyranone (2a) with the correct stereochemistry (erythro, anti-Cram) in 92% yield, which was converted to the title compound (3) in 85% yield upon the ozonolytic cleavage of the

  在-1eq BF 3 ·OEt 2存在下，内消旋-4-羰甲氧基-2-甲基戊醛（1）与巴豆基三正丁基锡在-78°C下反应，然后用BF 3 ·OEt 2内酯化，得到6 -（1-甲基烯丙基）-3,4,5,6-四氢-3,5-二甲基-2-吡喃酮（2a）具有正确的立体化学（赤型，抗Cram），收率92％，将其转化为臭氧分解双键后，标题化合物（3）的产率为85％。