O,O-bis(trimethylsilyl) allyl phosphonic acid diester | 28994-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: O,O-bis(trimethylsilyl) allyl phosphonic acid diester
• 英文别名: bis(trimethyl)silyl allylphosphonate；bis(trimethylsilyl) allylphosphonate；allyl phosphonic acid di(trimethylsilyl) ester；Bis-(trimethylsilyl)-allylphosphonat；trimethyl-[prop-2-enyl(trimethylsilyloxy)phosphoryl]oxysilane
• CAS: 28994-82-3
• 化学式: C₉H₂₃O₃PSi₂
• 分子量: 266.425
• InChiKey: GQAVPSHXYHIVMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-107 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-bis(trimethylsilyl) allyl phosphonic acid diester 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以56.5 g的产率得到二氯化烯丙基膦
  参考文献：
  名称：

  具有上临界溶解温度的可降解聚合物体在水中的可逆自组装

  摘要：

  嵌段共聚物的温度诱导自组装允许形成智能纳米维结构。大多数情况下，不可降解的较低临界溶解温度 (LCST) 段用于制备此类动态聚集体。然而，迄今为止尚未报道可降解的上临界相分离 (UCST) 嵌段共聚物，其允许在升高的温度下溶胀或分解并最终水解。我们展示了第一个具有可调节 UCST 的明确定义的可降解聚（膦酸盐）。2-烷基-2-氧代-1,3,2-二氧杂环戊烷的有机催化阴离子开环共聚为功能聚合物提供了对分子量和共聚物组成的极好的控制。通过硫醇-烯改性引入侧链羧酸，将预聚物转变为热响应聚合物。通过这种方式，生产了在 43 至 71 °C 的水中表现出 UCST 行为的无细胞毒性、可降解聚合物。以 PEG 作为非响应性水溶性嵌段的嵌段共聚物可以自组装成具有窄尺寸分布的明确聚合物囊泡。根据响应块，这些结构在升高的温度下会膨胀或完全分解。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02723
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 烯丙基磷酸二甲酯 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 O,O-bis(trimethylsilyl) allyl phosphonic acid diester
  参考文献：
  名称：

  烯基无环核苷膦酸酯前药的便捷合成及生物学评价

  摘要：

  替诺福韦艾拉酚胺富马酸酯获批用于治疗 HIV 和 HBV 感染凸显了无环核苷膦酸酯 (ANPs) 的膦酰胺酸酯前药 (ProTides) 的重要性。在本论文中，我们报告了一种方便的、一锅法、两步合成烯丙基膦酰胺和二酰胺的方法，与文献方法相比，它提供了一种节省时间的策略。报道了这些底物在与烯基官能化胸腺嘧啶和尿嘧啶核碱基的交叉复分解反应中的用途。通过这种方法合成的 ANPs 前药对它们对 DNA 和 RNA 病毒的抗病毒活性进行了评估。预计使用 5,6,7,8-四氢-1-萘基作为芳氧基部分能够在一系列其他无活性的尿嘧啶 ProTides 中赋予抗病毒活性。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2018.05.034

文献信息

• Influence of the Phosphonate Ligand on the Structure of Phosphonate‐Substituted Titanium Oxo Clusters
  作者：Matthias Czakler、Christine Artner、Ulrich Schubert

  DOI：10.1002/ejic.201300859

  日期：2013.11.12

  allyl or ethyl, dimeric clusters were formed in which two Ti4 cluster units are bridged by isopropyl phosphonate ligands. For comparison, Ti(OiPr)4 was also treated with allylphosphonic acid to yield a Ti4 cluster. The reaction of Ti(OiPr)4 with the bulky bis(trimethylsilyl) 2-naphthylmethyphosphonate did not yield an oxo cluster but instead the phosphonate-substituted titanium alkoxide Ti4(OiPr)8(O3PCH2naphthyl)4

  异丙醇钛 Ti(OiPr)4 与双（三甲基甲硅烷基）膦酸酯反应生成了含有 Ti3O 单元 [= Ti3(μ3-O)(μ2-OiPr)3(OiPr)3(O3PR)3] 作为基本结构的结构结构主题。该单元可以由单个 Ti(OiPr)2L 基团（L = 中性配体）通过膦酸酯桥（对于 R = 二甲苯基）进行封端，或者可以形成夹心结构，其中两个 Ti3O 单元键合到一个中心 Ti 原子（对于R = CH2CH2CH2Cl 或苄基）。对于 R = 烯丙基或乙基，形成二聚体簇，其中两个 Ti4 簇单元由异丙基膦酸酯配体桥接。为了比较，还用烯丙基膦酸处理 Ti(OiPr)4 以产生 Ti4 簇。
• Acetic Acid Mediated Synthesis of Phosphonate‐Substituted Titanium Oxo Clusters
  作者：Matthias Czakler、Christine Artner、Ulrich Schubert

  DOI：10.1002/ejic.201400051

  日期：2014.4

  New phosphonate/acetate-substituted titanium oxo/alkoxo clusters were prepared from Ti(OiPr)4 and bis(trimethylsilyl) phosphonates in the presence of acetic acid, which served to generate water in situ through ester formation. The process led to clusters with a higher degree of condensation than in previously known phosphonate-substituted titanium oxo clusters. The clusters [Ti6O4(OiPr)10(OAc)2(O3PR)2]

  在乙酸存在下，由 Ti(OiPr)4 和双（三甲基甲硅烷基）膦酸酯制备了新的膦酸酯/乙酸酯取代的钛氧/烷氧簇，乙酸通过酯形成原位生成水。该过程导致簇具有比先前已知的膦酸酯取代的钛氧簇更高的缩合度。在一系列反应条件下，获得了多种官能团和非官能团 R 的簇 [Ti6O4(OiPr)10(OAc)2( R)2]（OAc = 醋酸盐）。这种集群类型也保留在解决方案中，因此看起来非常健壮。另外两个簇，[Ti5O(OiPr)11(OAc)(O3PCH2CH2CH2Br)3] 和 [Ti5O3(OiPr)6(OAc)4(O3P-二甲苯基)2]，仅在特殊情况下才被分离出来。
• A MILD AND FACILE SYNTHESIS OF ALKYL- AND ARYLPHOSPHONYL DICHLORIDES UNDER NEUTRAL CONDITIONS. REACTION OF BIS(TRIMETHYLSILYL) PHOSPHONATES WITH PCl₅
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1980.435

  日期：1980.4.5

  Bis(trimethylsilyl) phosphonates, which are prepared from the dialkyl esters with chlorotrimethylsilane/sodium iodide, are transformed in high yields into the corresponding phosphonyl dichlorides on the treatment with phosphorus pentachloride under mild and neutral conditions.

  双（三甲基甲硅烷基）膦酸酯由二烷基酯与氯三甲基硅烷/碘化钠制备，在温和和中性条件下用五氯化磷处理后，可以高收率转化为相应的膦酰二氯化物。
• Titanium oxo/alkoxo clusters with both phosphonate and methacrylate ligands
  作者：Matthias Czakler、Christine Artner、Ulrich Schubert

  DOI：10.1007/s00706-015-1444-5

  日期：2015.8

  ABSTRACT: The clusters Ti5O(OiPr)11(OMc)(O3PR)3 (OMc = methacrylate; R = Et, CH2CH2CH2Br) and Ti10(OiPr)16(OMc)4(O3PCH2CH=CH2)10 were obtained when Ti(OiPr)4 was reacted with the corresponding bis(trimethylsilyl) phosphonate and methacrylic acid. Oxo clusters of the composition Ti6O4(OiPr)10(OMc)2(O3PR)2, with a variety of groups R (Et, Ph, CH=CH2, CH2Ph, CH2CH=CH2, CH2CH2CH2Br, CH2CH2CN, CH2C(O)Me

  摘要：当Ti（OiPr）得到Ti（OiPr）11（OMc）（O3PR）3（OMc =甲基丙烯酸酯; R = Et， Br）和Ti10（OiPr）16（OMc）4（O3PCH2CH = CH2）10时，簇使4与相应的双（三甲基甲硅烷基）膦酸酯和甲基丙烯酸反应。组成为Ti6O4（OiPr）10（OMc）2（O3PR）2的氧簇，具有多个基团R（Et，Ph，CH = ， Ph， CH = ， Br， CN， C（O）Me，当向反应混合物中添加化学计量的水时，会生成 OC（O）C（Me）= ）。图形概要：
• Bhongle, Nandkumar N.; Notter, Robert H.; Turcotte, Joseph G., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 9, p. 1071 - 1076
  作者：Bhongle, Nandkumar N.、Notter, Robert H.、Turcotte, Joseph G.

  DOI：——

  日期：——