methyl (2S,3S)-2-isothiocyanato-3-methylpentanoate | 883908-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S)-2-isothiocyanato-3-methylpentanoate
• 英文别名: Methyl (2S,3S)-2-isothiocyanato-3-methylpentanoate
• CAS: 883908-35-8
• 化学式: C₈H₁₃NO₂S
• 分子量: 187.263
• InChiKey: OHEIBZSIKMZLRW-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S)-2-isothiocyanato-3-methylpentanoate 在 sodium azide 、 silver fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 methyl N-(azidocarbonyl)-N-(trifluoromethyl)-L-isoleucinate
  参考文献：
  名称：

  通过氨基甲酰叠氮化物的光催化活化获得环状 N-三氟甲基脲

  摘要：

  我们报告了使用蓝光/[Ir] 催化的策略将氨基甲酰基叠氮化物温和活化为相应的氮烯，这使得立体定向获得N-三氟甲基咪唑啉酮和苯并咪唑酮成为可能。这些新颖的结构基序被证明是高度稳健的，允许它们的下游多样化。在我们结合计算和实验研究的基础上，我们建议经历电子与激发的金属催化剂的反弹，包括还原引发的氮损失，然后氧化成相应的氨基甲酰基氮烯和随后的 C-H 插入。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02004
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonyl-L-isoleucine methyl ester 在 盐酸 、 氢气 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 methyl (2S,3S)-2-isothiocyanato-3-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Hydantoin-Free Synthesis of Peptide Ester Isocyanates, Isothiocyanates, and Dipeptidyl Ureas: The Application of Zinc Dust in a Carbonylation Procedure without Base

  摘要：

  在使用活性锌粉作为非碱性HCl清除剂的情况下，描述了无需使用海因（hydantoin）的肽酯异氰酸酯自由合成方法，即非Schotten-Baumann条件。此外，在将氨基酸和肽酰胺转化为异氰酸酯的过程中，该方法不会产生N-酰化产物。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260216

文献信息

• Na₂S₂O₈-mediated efficient synthesis of isothiocyanates from primary amines in water
  作者：Zhicheng Fu、Wenhao Yuan、Ning Chen、Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c8gc02261e

  日期：——

  We have developed two green, practical, and efficient procedures, including a one-pot one, to synthesize isothiocyanates from amines and carbon disulfide via desulfurization with sodium persulfate. Water is used as the solvent. Basic conditions are necessary for good chemoselectivity for isothiocyanates. Structurally diverse linear and branched alkyl amines and aryl amines are readily converted to isothiocyanates

  我们已经开发了两种绿色，实用且有效的方法，包括一锅法，可通过胺和二硫化碳通过胺合成异硫氰酸酯。用过硫酸钠脱硫。使用水作为溶剂。为了使异硫氰酸酯具有良好的化学选择性，必须具备碱性条件。通过两种方法，结构令人满意的直链和支链烷基胺和芳基胺很容易以令人满意的产率转化为异硫氰酸酯。卤素，苄基CH键，甲硫基，硝基，酯，烯基，富电子或不足的（杂）芳基，乙炔基，甚至酚和醇羟基均被很好地耐受。在水中一锅法也可用于从手性胺制备手性异硫氰酸酯，以及用游离氨基修饰生物活性结构。在大规模制备中，开发了独立于柱色谱法的简单实用的纯化方法。
• Synthesis of N-urethane protected amino alkyl (S-methyl)-isothiouronium compounds and carbodiimide tethered peptidomimetics: an application for guanidino and substituted guanidino peptidomimetics synthesis
  作者：Basavaprabhu Hosamani、N. Narendra、Girish Prabhu、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1039/c4ra07252a

  日期：——

  The synthesis of N,N′-disubstituted and N,N′,N′′-trisubstituted guanidine linked peptidomimetic molecules suitably decorated in the peptide backbone has been delineated. Nα-Protected amino acid derived S-methyl isothiouronium derivatives are employed as the key intermediates for the synthesis of guanidinopeptide mimics. Synthesis of a new class of carbodiimide tethered dipeptidomimetics has also been outlined wherein a Staudinger-aza-Wittig type reaction between amino alkyl azide and isothiocyanato esters is employed. Thus obtained carbodiimides have been demonstrated as starting materials for the construction of guanidino peptide mimics as well as an array of trisubstituted guanidine mimetics bearing N-hydroxy, cyano and amino function as third substitutions at the guanidino unit in the backbone.

  已阐明了合成N,N′-二取代和N,N′,N′′-三取代的胍基连接肽模仿分子，这些分子在肽骨架中进行了适当的装饰。采用Nα-保护的氨基酸衍生的S-甲基异硫脲盐衍生物作为合成胍基肽模仿物的关键中间体。还概述了一类新型的碳二亚胺连接的二肽模仿物的合成，其中采用氨基烷基叠氮化物与异硫氰酸酯之间的斯陶丁格-阿扎-维蒂格反应。因此获得的碳二亚胺已被证明是构建胍基肽模仿物的起始材料，以及一系列具有N-羟基、氰基和氨基作为胍基单元中第三取代基的三取代胍基模仿物。
• An Approach to 2,3-Diaminosuccinic Acid Derivatives—Synthesis of 2-Thioxo-1,3-Imidazolidines by a Mannich Reaction
  作者：Dariusz Cież、Justyna Kalinowska-Tłuścik、Jakub Marchewka

  DOI：10.1071/ch11463

  日期：——

  The article deals with a new synthesis of 2-thioxo-1,3-imidazolidine derivatives, masked 2,3-diaminosuccinic acids. The described procedure leads to the designed products by an intermolecular Mannich reaction between aldimine (ethyl iminoacetate) and enolates derived from 2-isothiocyanatocarboxylic esters. The prepared heterocyclic products having two stereogenic centers can be easily separated into

  这篇文章涉及2-thioxo-1,3-imidazolidine衍生物的新合成，蒙版的2,3-二氨基琥珀酸。所描述的方法通过醛亚胺（亚氨基乙酸乙酯）与衍生自2-异硫氰酸根合羧酸酯的烯醇化物之间的分子间曼尼希反应而得到设计的产物。所制备的具有两个立体生成中心的杂环产物可以容易地分为顺式和反式非对映异构体。讨论了钛（iv），锂和钾烯醇盐的反应性以及酯基对曼尼希反应的收率和非对映选择性的影响。
• Titanium(IV)-mediated synthesis of 2,3-diisothiocyanato-succinic acid diesters and 3,6-dithioxo-piperazine derivatives
  作者：Dariusz Cież

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.053

  日期：2007.5

  Oxidative homocoupling of titanium(IV) enolates of 2-isothiocyanato-carboxylic esters resulted in the synthesis of 2,3-diisothiocyanato-succinic acid diesters. The reactions were carried out using DIPEA/TiCl4 oxidizing system and led to chiral dimers (instead of meso) as main products. Titanium(IV) enolates derived from hindered 2-isothiocyanato-carboxylates did not undergo the oxidative homocoupling

  2-异硫氰酸根合-羧酸酯的钛（IV）烯醇盐的氧化均偶联导致2，3-二异硫氰酸根合-琥珀酸二酯的合成。反应是使用DIPEA / TiCl 4氧化系统进行的，并以手性二聚体（而非内消旋体）为主要产物。衍生自受阻2-异硫氰酸根合羧酸盐的钛（IV）烯醇盐未经历氧化均偶联，但得到了3,6-二硫代-哌嗪。
• Synthesis of Novel, Chiral, Water-soluble Isothiazole Derivatives
  作者：Dariusz Cież、Edward Szneler

  DOI：10.3184/030823407x203396

  日期：2007.4

  This article describes an easy preparation of some optically active, water soluble N5,2,3,4-tetrasubstituted isothiazol-5(2H)-imine hydrobromides from modified L-α-amino acids. Isothiazole rings are created in two-step reactions by oxidation of chiral 3-amino-2,3-unsaturated thioamides.

  这篇文章描述了一些光学活性、水溶性 N5,2,3,4-四取代异噻唑-5(2H)-亚胺氢溴酸盐的简单制备方法。通过手性 3-氨基-2,3-不饱和硫代酰胺的氧化，在两步反应中产生异噻唑环。