3-[1-(4-Bromo-phenyl)-meth-(Z)-ylidene]-2-oxo-2,3-dihydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 923569-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-[1-(4-Bromo-phenyl)-meth-(Z)-ylidene]-2-oxo-2,3-dihydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• CAS: 923569-35-1
• 化学式: C₂₀H₁₈BrNO₃
• 分子量: 400.272
• InChiKey: PRUFJNGPMKVRAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.443±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[1-(4-Bromo-phenyl)-meth-(Z)-ylidene]-2-oxo-2,3-dihydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以31%的产率得到N-t-butoxycarbonyl-3-(4-bromobenzyl)-2-oxindole
  参考文献：
  名称：

  使用 DBFOX 配体进行路易斯酸催化的羟吲哚和 β-酮酯的对映选择性羟基化反应

  摘要：

  描述了使用 DBFOX-Zn(II) 配合物对 3-芳基和 3-烷基-2-羟吲哚进行的第一次催化对映选择性羟基化反应，产生了具有药学意义的手性 3-羟基-2-羟吲哚。发现氧化剂的结构在提高对映选择性方面起着重要作用。该方法已成功应用于使用 DBFOX-Ni(II) 配合物对 β-酮酯进行高度对映选择性羟基化。

  DOI：

  10.1021/ja0668825
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 3-(4-bromobenzylidene)indolin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到3-[1-(4-Bromo-phenyl)-meth-(Z)-ylidene]-2-oxo-2,3-dihydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用 DBFOX 配体进行路易斯酸催化的羟吲哚和 β-酮酯的对映选择性羟基化反应

  摘要：

  描述了使用 DBFOX-Zn(II) 配合物对 3-芳基和 3-烷基-2-羟吲哚进行的第一次催化对映选择性羟基化反应，产生了具有药学意义的手性 3-羟基-2-羟吲哚。发现氧化剂的结构在提高对映选择性方面起着重要作用。该方法已成功应用于使用 DBFOX-Ni(II) 配合物对 β-酮酯进行高度对映选择性羟基化。

  DOI：

  10.1021/ja0668825

文献信息

• 3-Isothiocyanato Oxindoles Serving as Powerful and Versatile Precursors to Structurally Diverse Dispirocyclic Thiopyrrolidineoxindoles through a Cascade Michael/Cyclization Process with Amino-Thiocarbamate Catalysts
  作者：Wen-Yong Han、Shi-Wu Li、Zhi-Jun Wu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1002/chem.201300206

  日期：2013.4.26

  Cascading catalysis: 3‐Isothiocyanato oxindoles act as powerful and versatile precursors for a range of structurally diverse dispirocyclic thiopyrrolidineoxindoles containing two spiro‐quaternary and three contiguous stereogenic centers in quantitative yields with excellent disatereo‐ and enantioselectivities by only using 1 mol % amino‐thiocarbamate catalyst.

  级联催化：3-异硫氰酸根合吲哚是一系列结构多样的二螺环硫代吡咯烷并吲哚的有力且用途广泛的前体，仅使用1 mol％氨基硫代氨基甲酸酯催化剂，其定量收率就具有两个螺-季四和三个连续的立体中心，并具有优异的对映和对映选择性。 。
• Asymmetric synthesis of drug-like spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-ones through aminal-catalysis
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、M. Shiva Prasad、S. Vijaya Laxmi、R. Madhavachary

  DOI：10.1039/c3ob42100g

  日期：——

  Asymmetric synthesis of drug-like functionalized spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-ones 5 containing three contiguous stereocenters with high diastereo- and enantioselectivities was achieved using the reflexive-Michael (r-M) reaction of unmodified hydroxyenals 1 with various (E)-3-alkylideneindolin-2-ones 2 in the presence of (R)-DPPOTMS/AcOH (R)-3/4b as a catalyst at room temperature. Chiral spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-ones 5 were transformed into the functionalized spiranes 7, 9, and 10 in good yields with high selectivity through Wittig, TCRA, acetal protection and reduction reactions, respectively. Supporting evidence for the reaction pathway through the formation of the important catalytic species of “aminals” was observed through NMR and ESI-HRMS analysis of an ongoing reaction between 1 and (R)-3 in CDCl3 and also shown by the structural requirement in hydroxyenals 1 to generate the “aminals” with (R)-3 through controlled experiments.

  成功实现了药物类似物功能化的Spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-酮5的非对称合成，该化合物含有三个相邻的立体中心，并具有高的二面体和对映选择性。通过在室温下，使用未修饰的羟基醛1与各种(E)-3-烯基吲哚-2-酮2的反射迈克尔（r-M）反应，在催化剂(R)-DPPOTMS/醋酸(R)-3/4b的存在下进行的合成。手性Spiro[chroman-3,3′-indolin]-2′-酮5经过维蒂希反应、TCRA反应、保护反应和还原反应相继转化为功能化的旋转体7、9和10，且均具有良好的产率和高选择性。通过NMR和ESI-HRMS分析观察到在CDCl3中1与(R)-3的进行反应中形成重要催化物种“亚胺”的反应途径的支持证据，并且通过对羟基醛1进行控制实验显示了生成“亚胺”与(R)-3之间的结构需求。
• Asymmetric Synthesis of Spiro[isoxazolin-3,3′-oxindoles] via the Catalytic 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrile Oxides
  作者：Xiangjin Lian、Songsong Guo、Gang Wang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo5012625

  日期：2014.8.15

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides with 3-arylidene-oxindoles was realized by a chiral N,N′-dioxide–nickel(II) complex catalyst under mild reaction conditions. A series of spiro-isoxazoline-oxindole derivatives were obtained in moderate yields (up to 65%) with good regioselectivities (up to 99:1), excellent enantioselectivities (up to 99% ee), and exclusive diastereoselectivity

  在温和的反应条件下，通过手性N，N'-二氧化物-镍（II）络合物催化剂实现了腈与3-亚芳基-氧吲哚的高对映选择性1,3-偶极环加成反应。以中等收率（高达65％）获得了一系列螺-异恶唑啉-羟吲哚衍生物，具有良好的区域选择性（高达99：1），出色的对映选择性（高达99％ee）和排他的非对映选择性。
• Nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed enantioselective cyclopropanation of 3-alkenyl-oxindoles with phenyliodonium ylide via free carbene
  作者：Jing Guo、Yangbin Liu、Xiangqiang Li、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5sc03658e

  日期：——

  A chiral Lewis acid-promoted enantioselective cyclopropanation using phenyliodonium ylide as the carbene precursor was developed. A variety of spirocyclopropane-oxindoles with contiguous tertiary and all carbon quaternary centers were obtained in excellent outcomes (up to 99% yield, >19 : 1 d.r., up to 99% ee). EPR spectroscopy study supported a stepwise biradical mechanism.

  开发了使用苯基碘叶立德作为卡宾前体的手性路易斯酸促进的对映选择性环丙烷化。以优异的结果获得了具有连续叔和所有碳四元中心的各种螺环丙烷-羟吲哚（高达 99% 的产率，>19 : 1 dr，高达 99% ee）。EPR 光谱研究支持逐步双自由基机制。
• DMAP-catalyzed Diels–Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrone and methyleneindolinones for the synthesis of spirocyclic oxindoles
  作者：Ming-Qiang Zhou、Jian-Qiang Zhao、Yong You、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.032

  日期：2015.6

  An efficient Diels–Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrone with a wide range of methyleneindolinones has been developed by employing 4-dimethylaminopyridine as a catalyst under mild reaction conditions. This process provides a promising method for the construction of structurally diverse spirocyclic oxindoles containing bicyclic lactone motif with moderate diastereoselectivities and good to excellent

  通过在温和的反应条件下使用4-二甲基氨基吡啶作为催化剂，已开发出3-羟基-2-吡喃酮与各种亚甲基吲哚满酮的有效Diels-Alder反应。该方法为构建具有中等非对映选择性和良好至优异产率的双环内酯基序的结构多样的螺环羟吲哚提供了一种有前途的方法。