tert-butyl (R)-3-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoate | 305806-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (R)-3-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoate
• 英文别名: tert-butyl (R)-2-(tert-butoxycarbonyl)-1-phenylethylcarbamate；tert-butyl (R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropanoate；tert-butyl (3R)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 305806-21-7
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₄
• 分子量: 321.417
• InChiKey: KSZYUOXLVMJDOO-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-63 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  428.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-3-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoate 在 甲烷磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到(3R)-3-氨基-3-苯基丙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  的脱保护ñ -叔在存在丁氧羰基（BOC）基团叔丁基酯

  摘要：

  在叔丁酯存在下，通过在t BuOAc中使用浓H 2 SO 4（1.5–3.0当量）或在t BuOAc：CH 2 Cl 2中使用MeSO 3 H（1.5–3.0当量），实现Boc基团的脱保护。（4：1 v / v）。对于各种氨基酸和二肽底物，收率范围为70％至100％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01203-x
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-(4-dimethylaminobenzamido)-3-phenylpropanoate 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 tert-butyl (R)-3-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮酯通过 C-H 键断裂的有机催化不对称直接烷基化

  摘要：

  提出了磷酸催化的 CC 键形成反应的一种新变体，即通过 CH 键裂解直接烷基化 α-重氮酯。由此产生的产品，β-氨基-α-重氮酯，是高度功能化和有用的各种β-氨基酸的合成前体。

  DOI：

  10.1021/ja051922a

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of a Recyclable Chiral Amine: Inversion of Stereoselectivity Caused by the Difference of Ethereal Solvents
  作者：Manabu Node、Daisuke Hashimoto、Takahiro Katoh、Shunsuke Ochi、Minoru Ozeki、Tsunefumi Watanabe、Tetsuya Kajimoto

  DOI：10.1021/ol8007793

  日期：2008.7.3

  The Michael addition of a chiral amine [(-)- 6] to alpha,beta-unsaturated esters ( 4) was attained and the stereoselectivity was inverted by changing the solvent from diethyl ether to tetrahydrofuran when alpha,beta-unsaturated esters having an aromatic ring at the beta-position were employed. In addition, the chiral auxiliary in the Michael adducts ( 9A) was facilely removed with N-iodosuccinimide

  当α，β-不饱和酯具有芳族化合物时，通过手性胺[（-）-6]的迈克尔加成到α，β-不饱和酯（4）上，并通过将溶剂从乙醚改为四氢呋喃来反转立体选择性。使用在β位的环。此外，用N-碘代琥珀酰亚胺轻松除去了迈克尔加合物（9A）中的手性助剂，得到了β-氨基酯（10A）和2-甲氧基-d-冰片醛（11），可以将其回收为手性胺（ 6）通过还原胺化。
• Oxazinanones as chiral auxiliaries: synthesis and evaluation in enolate alkylations and aldol reactions
  作者：Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith、Miles J. Sweet、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b604073j

  日期：——

  Homochiral beta-amino esters (prepared on multigram scale by lithium amide conjugate addition) are readily transformed into oxazinanones. N-acyl derivatives of oxazinanones undergo stereoselective enolate alkylation reactions, with higher stereoselectivities observed for the enolate alkylation of (R)-N-propanoyl-4-iso-propyl-6,6-dimethyl-oxazinan-2-one than the corresponding Evans oxazolidin-2-one

  高手性β-氨基酯（通过酰胺锂共轭物的加成以克数制）很容易转化为恶二酮。恶唑烷酮的N-酰基衍生物经历立体选择性烯酸酯烷基化反应，与相应的Evans相比，（R）-N-丙酰基-4-异丙基-6,6-二甲基-恶嗪烷-2-酮的烯酸酯烷基化观察到更高的立体选择性。恶唑烷-2-酮。恶唑烷酮内的AC（4）-异丙基立体定向基团比类似的C（4）-苯基取代基具有更高的立体选择性。恶唑烷酮骨架内的C（6）处的宝石二甲基取代促进水解时的排他性外环裂解，从而以高收率提供α-取代的羧酸衍生物和母体恶嗪酮。一系列芳香族和脂肪族醛与（R）-N-丙酰基-4-异丙基-6,6-二甲基-恶二嗪-2-酮的氯钛烯酸酯的不对称醛醇缩合反应具有出色的非对映选择性。醛醇缩合产物的水解得到同手性的α-甲基-β-羟基-羧酸。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β³-Amino Esters Directly from <i>N</i>-Boc-Amino Sulfones
  作者：Qinggang Wang、Markus Leutzsch、Manuel van Gemmeren、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja408747m

  日期：2013.10.16

  An asymmetric Mannich reaction of silyl ketene acetals with N-Boc-amino sulfones has been developed. A chiral disulfonirnide efficiently catalyzes both the in situ generation of the corresponding N-Boc imines and the asymmetric Mannich reaction with excellent yields and enantioselectivities. Kinetic studies confirm a proposed stepwise mechanism.
• Organocatalytic Asymmetric Direct Alkylation of α-Diazoester via C−H Bond Cleavage
  作者：Daisuke Uraguchi、Keiichi Sorimachi、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/ja051922a

  日期：2005.7.1

  A new variant of phosphoric acid-catalyzed C-C bond forming reaction, direct alkylation of alpha-diazoester, via C-H bond cleavage is presented. The resulting products, beta-amino-alpha-diazoesters, are highly functionalized and useful synthetic precursors for various types of beta-amino acids.

  提出了磷酸催化的 CC 键形成反应的一种新变体，即通过 CH 键裂解直接烷基化 α-重氮酯。由此产生的产品，β-氨基-α-重氮酯，是高度功能化和有用的各种β-氨基酸的合成前体。
• Deprotection of N-tert-butoxycarbonyl (Boc) groups in the presence of tert-butyl esters
  作者：Linus S Lin、Thomas Lanza、Stephen E de Laszlo、Quang Truong、Theodore Kamenecka、William K Hagmann

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01203-x

  日期：2000.9

  Deprotection of Boc groups in the presence of tert-butyl esters was achieved by using concentrated H2SO4 (1.5–3.0 equiv.) in tBuOAc or MeSO3H (1.5–3.0 equiv.) in tBuOAc:CH2Cl2 (4:1 v/v). The yields ranged from 70 to 100% for a variety of amino acid and dipeptide substrates.

  在叔丁酯存在下，通过在t BuOAc中使用浓H 2 SO 4（1.5–3.0当量）或在t BuOAc：CH 2 Cl 2中使用MeSO 3 H（1.5–3.0当量），实现Boc基团的脱保护。（4：1 v / v）。对于各种氨基酸和二肽底物，收率范围为70％至100％。