3',3'-dimethyl-1,4',4'-triphenyl-1H-spiro[2,1-benzazaphosphole-1,2'-[1,2]oxaphosphetan]-3(2H)-one | 1415025-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3',3'-dimethyl-1,4',4'-triphenyl-1H-spiro[2,1-benzazaphosphole-1,2'-[1,2]oxaphosphetan]-3(2H)-one
• 英文别名: acetophenone；3,3-dimethyl-2,4,4-triphenylspiro[1-oxa-2lambda5-phosphacyclobutane-2,1'-2H-2,1lambda5-benzazaphosphole]-3'-one；3,3-dimethyl-2,4,4-triphenylspiro[1-oxa-2λ5-phosphacyclobutane-2,1'-2H-2,1λ5-benzazaphosphole]-3'-one
• CAS: 1415025-87-4
• 化学式: C₂₉H₂₆NO₂P
• 分子量: 451.505
• InChiKey: IUKGUBJXDVUHGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',3'-dimethyl-1,4',4'-triphenyl-1H-spiro[2,1-benzazaphosphole-1,2'-[1,2]oxaphosphetan]-3(2H)-one 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(S)-1-phenyl-2-hydrobenzo[c][1,2]azaphosphol-3-one 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  不稳定和半稳定的磷叶立德衍生物的螺[1,2]氧杂磷杂环戊烷：它们的合成，动力学和计算研究

  摘要：

  通过稳定的一系列三和四取代的螺- oxaphosphetanes的邻-苯甲酰胺（Ò BA）和ñ -甲基邻-苯甲酰胺（M ö BA）配位体已经由C的反应，合成α，C邻-dilithiated磷腈与醛和酮。它们包括对映体纯产物和在环的C 3处具有苯基取代基的分离的氧杂膦烷的第一个实例。对它们的热分解的动力学研究表明，在电子，[1,2]，[1,3]空间和溶剂效应的影响下，该过程通过极性过渡态（ρ= -0.22）不可逆地发生，C3 / P- [1,2]相互作用是对Δ的最大贡献ģ ⧧烯的。在许多情况下已经观察到通过立体突变使磷构型反转。DFT计算表明，o BA衍生物通过分离的（N，O）（Ph，C 6 H 4，C）氧代磷杂环戊烷（通道A）烯化，而M o BA化合物则通过异构体（C 6 H 4，O）分解得更快由涉及M B2的P-立体突变形成的（C，N，Ph）排列机制（渠道B）。P-异构化的能垒低于烯化的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01270
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 P,P-diphenyl-P-(1-methylethyl)(N-methoxycabonyl)phosphazene 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 3',3'-dimethyl-1,4',4'-triphenyl-1H-spiro[2,1-benzazaphosphole-1,2'-[1,2]oxaphosphetan]-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  不稳定和半稳定的磷叶立德衍生物的螺[1,2]氧杂磷杂环戊烷：它们的合成，动力学和计算研究

  摘要：

  通过稳定的一系列三和四取代的螺- oxaphosphetanes的邻-苯甲酰胺（Ò BA）和ñ -甲基邻-苯甲酰胺（M ö BA）配位体已经由C的反应，合成α，C邻-dilithiated磷腈与醛和酮。它们包括对映体纯产物和在环的C 3处具有苯基取代基的分离的氧杂膦烷的第一个实例。对它们的热分解的动力学研究表明，在电子，[1,2]，[1,3]空间和溶剂效应的影响下，该过程通过极性过渡态（ρ= -0.22）不可逆地发生，C3 / P- [1,2]相互作用是对Δ的最大贡献ģ ⧧烯的。在许多情况下已经观察到通过立体突变使磷构型反转。DFT计算表明，o BA衍生物通过分离的（N，O）（Ph，C 6 H 4，C）氧代磷杂环戊烷（通道A）烯化，而M o BA化合物则通过异构体（C 6 H 4，O）分解得更快由涉及M B2的P-立体突变形成的（C，N，Ph）排列机制（渠道B）。P-异构化的能垒低于烯化的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01270

文献信息

• Mechanisms of Stereomutation and Thermolysis of Spiro-1,2-oxaphosphetanes: New Insights into the Second Step of the Wittig Reaction
  作者：Jesús García López、Antonio Morán Ramallal、Javier González、Laura Roces、Santiago García-Granda、María José Iglesias、Pascual Oña-Burgos、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/ja307330c

  日期：2012.12.5

  The experimentally observed stereomutation of spiro-1,2-oxaphosphetanes is shown by DFT calculations to proceed through successive M-B2 or M-B4 and M-B3 mechanisms involving two, four, and three Berry pseudorotations at phosphorus, respectively. Oxaphosphetane decomposition takes place in a single step via a polar transition state. The calculated activation parameters for this reaction are in good agreement with those determined experimentally.
• Spiro[1,2]oxaphosphetanes of Nonstabilized and Semistabilized Phosphorus Ylide Derivatives: Synthesis and Kinetic and Computational Study of Their Thermolysis
  作者：Jesús García López、Pablo M. Sansores Peraza、María José Iglesias、Laura Roces、Santiago García-Granda、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01270

  日期：2020.11.20

  example of an isolated oxaphosphetane having a phenyl substituent at C3 of the ring. Kinetic studies of their thermal decomposition showed that the process takes place irreversibly through a polar transition state (ρ = −0.22) under the influence of electronic, [1,2], [1,3] steric, and solvent effects, with C3/P-[1,2] interactions as the largest contribution to ΔG⧧ of olefination. Inversion of the phosphorus

  通过稳定的一系列三和四取代的螺- oxaphosphetanes的邻-苯甲酰胺（Ò BA）和ñ -甲基邻-苯甲酰胺（M ö BA）配位体已经由C的反应，合成α，C邻-dilithiated磷腈与醛和酮。它们包括对映体纯产物和在环的C 3处具有苯基取代基的分离的氧杂膦烷的第一个实例。对它们的热分解的动力学研究表明，在电子，[1,2]，[1,3]空间和溶剂效应的影响下，该过程通过极性过渡态（ρ= -0.22）不可逆地发生，C3 / P- [1,2]相互作用是对Δ的最大贡献ģ ⧧烯的。在许多情况下已经观察到通过立体突变使磷构型反转。DFT计算表明，o BA衍生物通过分离的（N，O）（Ph，C 6 H 4，C）氧代磷杂环戊烷（通道A）烯化，而M o BA化合物则通过异构体（C 6 H 4，O）分解得更快由涉及M B2的P-立体突变形成的（C，N，Ph）排列机制（渠道B）。P-异构化的能垒低于烯化的