Phosphoric acid bis-(2-cyano-ethyl) ester (1S,2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-1-[(S)-3-((2S,3S)-3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-pent-4-ynyl ester | 620159-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: Phosphoric acid bis-(2-cyano-ethyl) ester (1S,2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-1-[(S)-3-((2S,3S)-3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-pent-4-ynyl ester
• CAS: 620159-29-7
• 化学式: C₂₂H₃₁N₂O₇P
• 分子量: 466.471
• InChiKey: YIAHOMKOAZMHBR-HVYFOGIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  138.87
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Phosphoric acid bis-(2-cyano-ethyl) ester (1S,2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-1-[(S)-3-((2S,3S)-3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-pent-4-ynyl ester 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 silver nitrate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以88%的产率得到Phosphoric acid bis-(2-cyano-ethyl) ester (1S,2S,3R)-3-hydroxy-5-iodo-2-methyl-1-[(S)-3-((2S,3S)-3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-pent-4-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  蛋白质磷酸酶2A抑制剂cytostatin及其类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  描述了天然产物细胞抑素的总合成，其抑制蛋白质磷酸酶2A。胱抑素具有抗转移特性，并诱导细胞凋亡。在该合成的基础上，可以指定细胞抑素的相对和绝对构型。胞抑素的关键结构要素是α，β-不饱和内酯基团和侧链，侧链包含磷酸酯和相当不稳定的（Z，Z，E）-三烯亚基。另外，天然产物具有六个立体中心。为了构建立体中心，使用了试剂控制的转化，以确保最大的立体化学灵活性。选择Evans顺-醛醇缩合反应建立C-4，C-5，C-9和C-10的立体化学。通过Evans不对称烷基化引入C-6。在所有情况下，将相同的手性助剂用作立体定向基团。使用CBS-恶唑硼烷通过不对称还原建立C-11的立体中心。通过使用对碱不稳定的9-芴基甲基，可以最好地实现对磷酸酯基团的暂时保护，该碱可被过量的三乙胺完全裂解。简单的水处理后，该反应产生分析纯的磷酸盐。在细胞抑素中包含的（Z，Z，E）-三烯是通过Stille偶联作为关键转化而合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.200305543
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S)-6-[(1S,4S,5R,6R)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-hydroxy-1,5-dimethyl-oct-7-ynyl]-5-methyl-5,6-dihydro-pyran-2-one 在 吡啶 、 四氮唑 、 氢氟酸 、 水 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.83h， 生成 Phosphoric acid bis-(2-cyano-ethyl) ester (1S,2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-1-[(S)-3-((2S,3S)-3-methyl-6-oxo-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-butyl]-pent-4-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological evaluation of cytostatin analoguesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b305308n/

  摘要：

  合成了丝氨酸/苏氨酸磷酸酶 2A 抑制剂细胞抑制素的类似物，并作为各种磷酸酶的抑制剂进行了评估，以建立天然产物的基本构效关系 (SAR)。

  DOI：

  10.1039/b305308n