2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethylpent-4-enyl)-4,6-diketo-1,3-dioxane | 116914-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethylpent-4-enyl)-4,6-diketo-1,3-dioxane
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethyl-4-pentenyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；5-(2,2-dimethylpent-4-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 116914-15-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: PPBFYCPRAKAWQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethylpent-4-enyl)-4,6-diketo-1,3-dioxane 在 吡啶 、 铜 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以55%的产率得到methyl 4,4-dimethylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  环过环化作为合成策略。（±）-戊烯的全合成

  摘要：

  基于在三氟化硼醚化物存在下双环[6.3.0]十一碳二烯（7）的环状环化，描述了在链霉菌中发现的三喹烷倍半萜烯（±）-戊烯（1）的总合成。使用独特的分子内[2 + 2]光环加成反应，从甲硅烷基烯醇醚（36）合成了双环（6.3.0）十一碳二烯（7）-Grob片段序列导致（8）[viz（36）→（37）和（38）→（8）]，然后在三水合三水合铑的存在下进行烯化为（40）和异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87743-7
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethylpent-4-enylidene)-4,6-diketo-1,3-dioxane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到2,2-dimethyl-5-(2,2-dimethylpent-4-enyl)-4,6-diketo-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  环过环化作为合成策略。（±）-戊烯的全合成

  摘要：

  基于在三氟化硼醚化物存在下双环[6.3.0]十一碳二烯（7）的环状环化，描述了在链霉菌中发现的三喹烷倍半萜烯（±）-戊烯（1）的总合成。使用独特的分子内[2 + 2]光环加成反应，从甲硅烷基烯醇醚（36）合成了双环（6.3.0）十一碳二烯（7）-Grob片段序列导致（8）[viz（36）→（37）和（38）→（8）]，然后在三水合三水合铑的存在下进行烯化为（40）和异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87743-7

文献信息

• Mn(III)-based oxidative free-radical cyclizations of alkenyl Meldrum's acids
  作者：Barry B. Snider、Rachel B. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01054-7

  日期：2002.1

  Oxidative cyclization of unsaturated Meldrum's acids can be carried out at temperatures as low as −30°C. The rate-determining step is cyclization of the enolate to the alkene (11 to 14 and 15) rather than enolization, which is the rate-determining step with dimethyl 4-pentenylmalonate (1). While cyclization of 1 gives mainly cyclopentanes, cyclization of Meldrum's acids provides a versatile route to

  不饱和麦德鲁姆酸的氧化环化反应可在低至-30°C的温度下进行。速率确定步骤是烯醇盐环化成烯烃（11至14和15）而不是烯化，这是用4-戊烯基丙二酸二甲酯（1）确定速率的步骤。虽然1的环化主要产生环戊烷，但Meldrum酸的环化提供了通往环己烯的通用途径。
• PATTENDEN, GERALD;TEAQUE, SIMON J., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5637-5652
  作者：PATTENDEN, GERALD、TEAQUE, SIMON J.

  DOI：——

  日期：——