(2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-isopropylaminopentane | 1370707-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-isopropylaminopentane
• 英文别名: (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-i-propylamino-pentane；(2S,4S)-4-diphenylphosphanyl-N-propan-2-ylpentan-2-amine
• CAS: 1370707-62-2
• 化学式: C₂₀H₂₈NP
• 分子量: 313.423
• InChiKey: HOISZBLQXKGRRH-ROUUACIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-isopropylaminopentane 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fine tuning of the structure of phosphine–phosphoramidites: application for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenations

  摘要：

  Diastereomers of (4-(diphenylphosphino)pentan-2-yl)-N-isopropyl-{dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-2-yl}-4-amine, (S)-(2S,4S)-1, and (S)-(2R,4R)-3; the octahydro derivative 4 of (S)-(2S,4S)-1, and derivative 2 of (S)-(2S,4S)-1 containing a 1,3-propanediyl backbone, have been synthesized and used for rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenations of prochiral olefins in order to study the role of the stereogenic elements in the backbone and in the terminal moiety. The central chirality in the bridge has been found to determine the configuration of the product with a cooperative effect from the terminal groups. Excellent ee's (up to 99.9%) were obtained in the hydrogenation of methyl (Z)-alpha-acetamidocinnamate using a rhodium complex with the matched arrangement (S)-(2S,4S)-1. The hydrogenation is accomplished in a highly enantioselective manner by using green solvents such as propylene carbonate. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.11.013
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-isopropylaminopentane
  参考文献：
  名称：

  不对称 氢化均相，异质和连续模式条件下使用Rh络合物制备C C双键

  摘要：

  对映选择性的绿色过程 氢化 的 脱氢氨基酸 衍生品和 衣康酸二甲酯 含铑 催化剂 被新修改 膦–已开发出亚磷酰胺，在绿色中可提供97.7–99.8％的对映选择性 溶剂例如碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯。这大号-DOPA 前体是通过简单获得的 过滤产率为71％，ee为99.5％。衣康酸二甲酯 在...下氢化 溶剂温度为50.C且ee为98.7％的无条件条件。使用磷钨酸（PTA）作为锚固剂，将新的铑配合物在介孔Al 2 O 3载体上进行异质化，并在异质间歇和流动反应模式下进行测试。支持的催化剂在ee超过97％ee的间歇模式下重复使用八次，在流式反应模式下12h的不对称加氢反应中平均ee达到97％ee。（Z）-α-乙酰氨基二甲酰胺酸甲酯。

  DOI：

  10.1039/c2gc16447g
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-3-苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-isopropylaminopentane 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.25h， 以99%的产率得到(E)-dimethyl 2-(4-phenylbut-3-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  膦-胺-钯-络合物中的高效立体化学通讯：配位化学和催化中N取代基作用的探索

  摘要：

  六元型的螯合络合物[钯（1A-E ）氯2 ]（2A-E ）和[钯（1A-E ）（η 3 -PhCHCHCHPh）] BF 4（3A-E的一系列系统的）变化手性膦-胺配体（S，S）-Ph 2 PCH（CH 3）CH 2 CH（CH 3）NHR 1a-e（R =苄基1a，R =乙基1b，R =（S）-α-苯乙基1c，R ＝异丙基1d，R ＝甲基1e）已被研究。配合物2a-e通过X射线晶体学，DFT分析以及溶液中的1D和2D NMR光谱进行表征。在N-取代基的空间需求和螯合物的变形之间已经观察到非常好的相关性。此外，已经证明，空间上要求更高的N-取代基能够沿着一个单一的，明确定义的构象途径在更大程度上扭曲螯合物。因此，N取代基的仔细变化可以对金属的配位球进行精确的立体化学微调。作为该概念的证据，对配合物3a-e的研究表明，exo / endo通过适当地选择氮取代基，可以容易地改变烯丙基的比例以及

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.04.033

文献信息

• Novel Pd(PN,S)-complexes: Highly active catalysts designed for asymmetric allylic etherification
  作者：Máté M. Major、Mária Guóth、Szabolcs Balogh、József Simon、Attila C. Bényei、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111763

  日期：2021.8

  respectively). The ligands proved to be effective in Pd-catalyzed asymmetric allylic etherification reactions providing the products in high yields (up to 95%) and with good enantioselectivities (up to 86%) using unprecedentedly low (0.2 mol%) loadings of the chiral Pd-catalyst. Based on these findings, a new scalable protocol has been developed for the preparation of chiral allylic ethers. Furthermore

  已经合成了六个具有通式(Ar 1 ) 2 PN(R 1 )CHR 2 (CH 2 ) n CH(R 3 )SAr 2 的新型硫醚-氨基膦型配体。配体的模块化结构和为其制备开发的新方法使其桥长度（n = 0 或 1）、骨架的取代模式（R 2、R 3  = H 或 Me）以及P-、N-和S-取代基（Ar 1  = Ph 或 3,5-Me 2 C 6 H 3，R 1  = Et 或iPr 和 Ar 2  = Ph、4-MeC 6 H 4或 4-MeOC 6 H 4， 分别）。这些配体被证明在 Pd 催化的不对称烯丙基醚化反应中是有效的，使用前所未有的低 (0.2 mol%) 负载量的手性 Pd-提供高产率（高达 95%）和良好的对映选择性（高达 86%）催化剂。基于这些发现，开发了一种新的可扩展方案来制备手性烯丙基醚。此外，配体的 Pd(II) 配位化学通过 1D 和 2D NMR 方法以及 X
• Aminoalkyl-phosphine (P,N) ligands with pentane-2,4-diyl backbone in asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Zsófia Császár、Patrik Imre、Szabolcs Balogh、Attila Bényei、Gergely Farkas、József Bakos

  DOI：10.1007/s00706-017-2029-2

  日期：2017.12

  AbstractThe asymmetric allylic substitution reaction of rac-1,3-diaryl-2-propenyl acetates with several C- and N-nucleophiles catalyzed by the palladium-complexes of eleven structurally analogous aminoalkyl-phosphines (P,N) with pentane-2,4-diyl backbone is reported. The role of the N-substituents and the influence of the ligand/palladium molar ratio on the activity and enantioselectivity of the catalytic

  摘要十一结构相似的氨基烷基膦（P，N）与戊烷-2,4的钯配合物催化的rac -1,3-二芳基-2-丙烯基乙酸rac酯与几种C-和N-亲核试剂的不对称烯丙基取代反应报道了-二基主链。研究了N-取代基的作用以及配体/钯摩尔比对催化体系活性和对映选择性的影响。还评估了催化反应的溶剂和温度依赖性，在优化的反应条件下，烷基化反应的对映选择性高达95％，胺化反应的对映选择性高达90％。 图形概要
• Stereoselective coordination: a six-membered P,N-chelate tailored for asymmetric allylic alkylation
  作者：Z. Császár、G. Farkas、A. Bényei、G. Lendvay、I. Tóth、J. Bakos

  DOI：10.1039/c5dt02750k

  日期：——

  axially placed isopropyl group on the coordinated N-atom. The stereodiscriminative complexation of 1a led to the formation of a palladium catalyst with a conformationally rigid chelate having a configurationally fixed nitrogen and electronically different coordination sites due to the presence of P and N donors. The stereochemically fixed catalyst provided excellent ee's (up to 96%) and activities

  六元螯合络合物[钯（1A-B中）氯2 ]，（2A-B ）和[钯（1A-B中）（η 3 -PhCHCHCHPh）] BF 4，（3A-B P的），N型配体1a（（（2 S，4 S）-2-二苯基-膦基-4-异丙基氨基戊烷）和1b（（（2 S，4 S）-2-二苯基-膦基-4-甲基氨基戊烷）准备好了。通过1D和2D NMR光谱对溶液中的Pd络合物进行了表征。观察到的结构通过DFT计算得到确认，在2a的情况下也可以用X射线晶体学。出乎意料的是，全碳主链氨基膦1a的配位不仅导致供体氮原子立体定向锁定为两种可能的构型之一，而且还迫使含有三个烷基取代基的六元螯合环的构象变为相同的单椅结构，显示了轴向排列在配位N原子上的异丙基。1a的立体判别复合导致形成了具有构象刚性螯合物的钯催化剂，该螯合物具有结构固定的氮和由于P和N供体的存在而在电子上不同的配位点。立体化学固定的催化剂在不对称烯丙基烷基化反应中具有出色