(R)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)aziridine | 188816-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)aziridine
• 英文别名: (R)-2-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-1-tosylaziridine；tert-butyl-dimethyl-[[(2R)-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridin-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 188816-35-5
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₃SSi
• 分子量: 341.547
• InChiKey: JSUVRMVQTGBLSR-XPCCGILXSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)aziridine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-N-(p-toluenesulfonyl)-2-hydroxymethylaziridine
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化交叉偶联合成对映体纯的氮杂环丁烷和氮丙啶的一般策略

  摘要：

  在本交流中，我们报告了对映体纯的2-烷基氮杂环丁烷的直接合成。该规程基于脂族有机锌试剂与具有拴系噻吩基团的氮丙啶的高度区域选择性镍催化交叉偶联。通过甲基化的活化将硫化物转化为极好的离去基团，并通过环化触发2-取代的氮杂环丁烷核心结构的形成。另外，我们已经将该概念扩展到对映体纯的末端烷基氮丙啶的合成。偶联TMS保护的氮丙啶醇，然后进行酸性处理以除去甲硅烷基，可提供1,2-氨基醇产物，这些产物易于环化成氮丙啶。

  DOI：

  10.1002/chem.201500886
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-3-tret-butyldimethylsilyloxy-2-(4-methylphenylsulfamido)propanoate 在 锂硼氢 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (R)-2-(tert-butyldimethylsiloxy)methyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化交叉偶联合成对映体纯的氮杂环丁烷和氮丙啶的一般策略

  摘要：

  在本交流中，我们报告了对映体纯的2-烷基氮杂环丁烷的直接合成。该规程基于脂族有机锌试剂与具有拴系噻吩基团的氮丙啶的高度区域选择性镍催化交叉偶联。通过甲基化的活化将硫化物转化为极好的离去基团，并通过环化触发2-取代的氮杂环丁烷核心结构的形成。另外，我们已经将该概念扩展到对映体纯的末端烷基氮丙啶的合成。偶联TMS保护的氮丙啶醇，然后进行酸性处理以除去甲硅烷基，可提供1,2-氨基醇产物，这些产物易于环化成氮丙啶。

  DOI：

  10.1002/chem.201500886

文献信息

• A Suzuki cross-coupling route to substituted aziridines
  作者：David J Lapinsky、Stephen C Bergmeier

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01903-7

  日期：2001.12

  We have shown that the Suzuki cross-coupling reaction of olefinic aziridines is an effective route for the synthesis of substituted aziridines. This is the first example of a palladium coupling reaction applied to an aziridine-containing molecule. This method is complementary to other methods of aziridine synthesis utilizing organocuprate reagents.

  我们已经表明，烯烃氮丙啶的铃木交叉偶联反应是合成取代氮丙啶的有效途径。这是应用于含氮丙啶分子的钯偶联反应的第一个例子。该方法是利用有机铜酸盐试剂合成氮丙啶的其他方法的补充。
• Reactivity of Activated versus Nonactivated 2-(Bromomethyl)aziridines with respect to Sodium Methoxide: A Combined Computational and Experimental Study
  作者：Hannelore Goossens、Karel Vervisch、Saron Catak、Sonja Stanković、Matthias D’hooghe、Frank De Proft、Paul Geerlings、Norbert De Kimpe、Michel Waroquier、Veronique Van Speybroeck

  DOI：10.1021/jo201255z

  日期：2011.11.4

  1-benzyl-2-(bromomethyl)aziridine with respect to sodium methoxide was analyzed by means of DFT calculations within the supermolecule approach, taking into account explicit solvent molecules. In addition, the reactivity of epibromohydrin with regard to sodium methoxide was assessed as well. The barriers for direct displacement of bromide by methoxide in methanol are comparable for all three heterocyclic

  考虑到显式溶剂分子，通过超分子方法中的DFT计算，分析了活化的2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶和未活化的1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶相对于甲醇钠的反应性差异。 。另外，还评估了表溴醇对甲醇钠的反应性。在研究中的所有三个杂环物种中，甲醇中的甲醇盐直接置换溴化物的障碍都是可比的。然而，发现开环仅对于环氧化物和活化的氮丙啶是可行的，而不是对于未活化的氮丙啶是可行的。根据这些计算分析，在用1当量亲核试剂处理相应的2-（溴甲基）氮丙啶后，手性2-取代的1-甲苯磺酰基氮丙啶的合成可以反转（通过开环/闭环）或保留（通过直接溴化物置换）构型进行，而在保留构型的情况下（通过直接溴化物置换）选择性获得手性2取代的1-苄基氮丙啶。此外，计算结果表明需要溶剂分子的明确说明才能正确描述自由能分布。为了通过实验验证计算结果，将手性1-苄基-2-（溴甲基）氮丙啶和2-溴甲基-1-甲苯基氮丙啶在甲醇中用甲醇钠处理。
• Solution- and Solid-Phase Synthesis of 4-Hydroxy-4,5-dihydroisoxazole Derivatives from Enantiomerically Pure <i>N</i>-Tosyl-2,3-aziridine Alcohols
  作者：Paolo Righi、Noemi Scardovi、Emanuela Marotta、Peter ten Holte、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1021/ol0170152

  日期：2002.2.1

  N-tosyl-2,3-aziridine alcohols are directly converted into 4-hydroxy-4,5-dihydroisoxazole 2-oxides through oxidation to the corresponding aldehydes followed by in situ tandem nitroaldol-intramolecular cyclization. This study was concerned with (i) the selection of a suitable aziridine activation, (ii) the preparation of the target 4-hydroxy-4,5-dihydroisoxazole derivatives in solution, and (iii) the elaboration

  [反应：见正文]对映体纯的N-甲苯磺酰基-2,3-氮丙啶醇通过氧化成相应的醛，然后进行原位串联的硝基羟醛-分子内环化反应，直接转化为4-羟基-4,5-二氢异恶唑2-氧化物。这项研究涉及（i）选择合适的氮丙啶活化剂，（ii）在溶液中制备目标4-羟基-4,5-二氢异恶唑衍生物，以及（iii）使用羟基Merrifield负载的硝基乙酸酯。
• Aziridine−Allylsilane-Mediated Total Synthesis of (−)-Yohimbane
  作者：Stephen C. Bergmeier、Punit P. Seth

  DOI：10.1021/jo9825097

  日期：1999.4.1

  A total asymmetric synthesis of (-)-yohimbane and ent-alloyohimbane is reported. The synthesis utilizes a novel aziridine-allylsilane cyclization reaction as a key step in the synthesis. Treatment of optically pure aziridine-allylsilane 16 with BF(3).OEt(2) provided a mixture of aminomethyl substituted carbocycles trans-20a and cis-20b in excellent yield and modest diastereoselectivity (trans/cis 3:1)

  据报导，（-）-育亨宾和对苯二酚的总不对称合成。该合成利用新颖的氮丙啶-烯丙基硅烷环化反应作为合成中的关键步骤。用BF（3）.OEt（2）处理光学纯的氮丙啶-烯丙基硅烷16提供了氨甲基取代的碳环化合物trans-20a和cis-20b的混合物，具有极好的收率和适度的非对映选择性（trans / cis 3：1）。甲苯磺酰胺的烷基化，接着在20中烯烃的氧化，提供了内酰胺38，内酰胺38通过Bischler-Napieralski反应转化为（-）-育亨宾和对-铝戊烷。该合成分八步提供了（-）-育亨烷，总收率达24％（来自16）。
• Aziridine–allylsilane-mediated synthesis of exocyclic γ-amino olefins and azabicyclo[x.y.1]-systems
  作者：David J Lapinsky、Stephen C Bergmeier

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00725-1

  日期：2002.8

  We have shown that connection of C-2 of an allylsilane to a tethered aziridine ring yields exocyclic γ-amino olefins and desilylated azabicyclo[x.2.1]-systems upon cyclization with BF3·OEt2. Furthermore, manipulation of a specific exocyclic γ-amino olefin provided access to an azabicyclo[3.3.1]nonane. This methodology should be useful for the preparation of natural products and pharmacologically active

  我们已经表明，在用BF 3 ·OEt 2环化后，烯丙基硅烷的C -2与束缚的氮丙啶环连接会生成环外γ-氨基烯烃和脱甲硅氮杂双环[ x .2.1]-系统。此外，对特定的环外γ-氨基烯烃的操作提供了访问氮杂双环[3.3.1]壬烷的途径。该方法学对于制备包含这些双环杂环系统的天然产物和药理活性剂应该是有用的。