ethyl 2,7-dimethyl-3-oxooct-6-enoate | 127230-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,7-dimethyl-3-oxooct-6-enoate
• CAS: 127230-61-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: PZRNBWZKZHCMAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,7-dimethyl-3-oxooct-6-enoate 在 copper(l) iodide 、 水 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl 2-(4-(4-chlorophenyl)-2-methyl-4-oxobutan-2-yl)-1-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化两个不同 C=C 键的自由基中继 1,3-碳羰基化

  摘要：

  激进中继为分子间组装提供了有效的范例，以实现跨远程化学键的功能化。在此，我们报告了α-羰基烷基溴在两个单独的C=C键上的第一个自由基中继1,3-碳羰基化。该反应具有高度化学和区域选择性，在一次精心策划的操作中形成两个 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键和一个 C=O 键。此外，该合成方法在温和的条件下并使用廉价的铜作为催化剂，可以轻松获得结构多样的1,3-碳羰基化产物。通过一系列对照实验研究了合理的机制，包括自由基捕获、自由基时钟实验、临界中间体捕获和18 O 标记实验。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00613
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 ethyl 2-chloro-7-methyl-3-oxo-6-octenoate 在 sodium hydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 ethyl 2,7-dimethyl-3-oxooct-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不饱和α-氯β-酮酯的氯原子转移自由基环化反应。

  摘要：

  研究了氯化铜（I）催化的一系列烯烃α-氯β-酮酯的氯原子转移自由基环化反应。已经发现，α-二氯代β-酮酯是合适的底物。CuCl配合物与双（恶唑啉）或联吡啶催化的氯转移单环或串联自由基环化反应在室温或80摄氏度的二氯乙烷中顺利进行，提供了中等至高收率的环状和双环化合物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0623264

文献信息

• Chemo‐ and Enantioselective Oxidative α‐Azidation of Carbonyl Compounds
  作者：Muhammet Uyanik、Naoto Sahara、Mayuko Tsukahara、Yuhei Hattori、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007552

  日期：2020.9.21

  We report high‐performance I+/H2O2 catalysis for the oxidative or decarboxylative oxidative α‐azidation of carbonyl compounds by using sodium azide under biphasic neutral phase‐transfer conditions. To induce higher reactivity especially for the α‐azidation of 1,3‐dicarbonyl compounds, we designed a structurally compact isoindoline‐derived quaternary ammonium iodide catalyst bearing electron‐withdrawing

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。
• Mild α-Halogenation Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Lewis Acids
  作者：Dan Yang、Yi-Long Yan、Bob Lui

  DOI：10.1021/jo026025t

  日期：2002.10.1

  Lewis acid Mg(ClO4)2, combined with NBS, in CH3CN or EtOAc provided mild and fast bromination of 1,3-dicarbonyl compounds. In particular, this protocol could be applied to the alpha-monobromination of alpha-unsubstituted beta-keto esters. Similar Lewis acid catalysis was also extended to the alpha-chlorination and iodination of 1,3-dicarbonyl compounds with NCS and NIS, respectively.

  路易斯酸Mg（ClO4）2与NBS合并，在CH3CN或EtOAc中提供1,3-二羰基化合物的温和快速溴化。特别地，该方案可以应用于α-未取代的β-酮酯的α-单溴化。类似的路易斯酸催化作用也扩展到分别用NCS和NIS进行1，3-二羰基化合物的α-氯化和碘化。
• Photoredox-Catalyzed Oxidation of Anions for the Atom-Economical Hydro-, Amido-, and Dialkylation of Alkenes
  作者：Katherine C. Forbes、Anne Marie Crooke、Yuri Lee、Masamu Kawada、Kian M. Shamskhou、Rachel A. Zhang、Jeffrey S. Cannon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03055

  日期：2022.3.4

  method to generate free radical intermediates in organic synthesis. This report describes the use of photoredox catalysis to directly oxidize common nucleophilic anions to access electrophilic 1,3-dicarbonyl and amidyl radical intermediates. First, conjugate bases of 1,3-dicarbonyls were oxidized to neutral radical species for intramolecular hydro- and dialkylation of alkenes. This overall redox-neutral

  光氧化还原催化已成为有机合成中产生自由基中间体的有效方法。本报告描述了使用光氧化还原催化直接氧化常见的亲核阴离子以获得亲电子 1,3-二羰基和酰胺基自由基中间体。首先，1,3-二羰基的共轭碱基被氧化成中性自由基，用于烯烃的分子内加氢和二烷基化。这种整体氧化还原中性工艺以优异的收率（高达 96%）提供了环戊酮产品。范围包括各种苯乙烯自由基受体和具有新形成的邻位季碳的产品。然后将该过程扩展到通过通过N进行的烯烃酰胺基烷基化来合成吡咯烷酮-芳基酰胺基自由基中间体，产率高（高达 85%）。这些反应的特点是条件温和、原子经济性高，并且没有化学计量的副产物。机械和计算研究支持逐步质子耦合电子转移机制，其中“借电子”光催化剂氧化阴离子并在成键后还原苄基自由基。
• Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclization of unsaturated .beta.-keto esters, 1,3-diketones, and malonate diesters
  作者：Steven A. Kates、Mark A. Dombroski、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo00295a035

  日期：1990.4
• Highly Enantioselective Atom-Transfer Radical Cyclization Reactions Catalyzed by Chiral Lewis Acids
  作者：Dan Yang、Shen Gu、Yi-Long Yan、Nian-Yong Zhu、Kung-Kai Cheung

  DOI：10.1021/ja016383y

  日期：2001.9.1