H-(Aib)2-TOAC-NHtBu | 1380248-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: H-(Aib)2-TOAC-NHtBu
• CAS: 1380248-34-9
• 化学式: C₂₂H₄₂N₅O₄
• 分子量: 440.607
• InChiKey: YVNRNFSDVBBBOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  136.46
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-(Aib)2-TOAC-NHtBu 、 Fp-Ala-OH 在 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 121.0h， 以18%的产率得到Fp-Ala-(Aib)2-TOAC-NHtBu
  参考文献：
  名称：

  肽桥偶极矩的取向对富勒烯-肽-自由基体系性质的影响

  摘要：

  我们合成了两个系列的化合物，其中氮氧自由基和富勒烯 C(60) 部分被包含两个分子内 C=O…HN 氢键的 3(10)-螺旋肽桥隔开。通过切换富勒烯和氮氧化物相对于肽氮和碳末端的位置，可以逆转所得分子偶极矩的方向。由此产生的富勒烯-肽-自由基系统与其他相同的肽的行为进行了比较，但缺乏 C(60) 或自由基部分。电化学分析和化学氮氧还原实验表明，螺旋的偶极矩显着影响两个电活性基团的氧化还原性能。除了提供肽桥折叠螺旋构象的证据外，IR 和 NMR 结果突出了肽方向对光谱模式的强烈影响，指出其中一个螺旋方向与 C(60) 部分的特定相互作用。时间分辨 EPR 光谱不仅表明，对于这两个系统，氮氧化合物的三重态淬灭诱导了自由基自旋亚能级的自旋极化，而且耦合相互作用可以是弱的，也可以是强的，这取决于肽偶极子的方向。与二元组的概念相反，所研究的分子因此被更好地描述为富勒烯-肽-自由基系统，以强调桥的活性

  DOI：

  10.1021/ja303696s
• 作为产物：
  描述：

  H-Aib-TOAC-NHtBu 在 吡啶 、 三聚氟氰 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 H-(Aib)2-TOAC-NHtBu
  参考文献：
  名称：

  肽桥偶极矩的取向对富勒烯-肽-自由基体系性质的影响

  摘要：

  我们合成了两个系列的化合物，其中氮氧自由基和富勒烯 C(60) 部分被包含两个分子内 C=O…HN 氢键的 3(10)-螺旋肽桥隔开。通过切换富勒烯和氮氧化物相对于肽氮和碳末端的位置，可以逆转所得分子偶极矩的方向。由此产生的富勒烯-肽-自由基系统与其他相同的肽的行为进行了比较，但缺乏 C(60) 或自由基部分。电化学分析和化学氮氧还原实验表明，螺旋的偶极矩显着影响两个电活性基团的氧化还原性能。除了提供肽桥折叠螺旋构象的证据外，IR 和 NMR 结果突出了肽方向对光谱模式的强烈影响，指出其中一个螺旋方向与 C(60) 部分的特定相互作用。时间分辨 EPR 光谱不仅表明，对于这两个系统，氮氧化合物的三重态淬灭诱导了自由基自旋亚能级的自旋极化，而且耦合相互作用可以是弱的，也可以是强的，这取决于肽偶极子的方向。与二元组的概念相反，所研究的分子因此被更好地描述为富勒烯-肽-自由基系统，以强调桥的活性

  DOI：

  10.1021/ja303696s

文献信息

• Interaction of H₂@C₆₀and Nitroxide through Conformationally Constrained Peptide Bridges
  作者：Luca Garbuio、Yongjun Li、Sabrina Antonello、José A. Gascón、Ronald G. Lawler、Xuegong Lei、Yasujiro Murata、Nicholas J. Turro、Flavio Maran

  DOI：10.1111/php.12191

  日期：2014.3

  incarcerating one hydrogen molecule (H2 @C60 ) and a nitroxide radical are connected by a folded 310 -helical peptide. The difference between the two molecules is the direction of the peptide orientation. The nuclear spin relaxation rates and the para --> ortho conversion rate of the incarcerated hydrogen molecule were determined by (1) H NMR spectroscopy. The experimental results were analyzed using DFT-optimized

  我们合成了两个分子系统，其中夹入一个氢分子（H2 @ C60）的内富勒烯C60和一氧化氮自由基通过折叠的310螺旋肽连接。两个分子之间的差异是肽取向的方向。被包埋的氢分子的核自旋弛豫率和对位→邻位转化率通过（1）1 H NMR光谱法测定。使用DFT优化的分子模型分析了实验结果。两种肽的松弛率和转化率都在预期的距离范围内。两种肽之一特别坚硬，因此非常理想，可将H2 @ C60 /硝基氧化合物的分离度r尽可能大并加以控制，从而导致特别低的弛豫和转化率。尽管优化距离非常相似，但是，使用其他肽段测得的速率要高得多，因此与较短的有效距离兼容。该结果加强了先前研究的结果，即对位->邻位转化率令人满意地服从了Wigner理论，而核自旋弛豫率与Solomon-Bloembergen方程预测的1 / r（6）依赖性非常吻合。