(+)-(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide | 816444-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide
• 英文别名: (R)-(-)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide；(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide；N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide
• CAS: 816444-62-9
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₃S₂
• 分子量: 324.425
• InChiKey: LBCDQNNYBVHZLI-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  152.0-152.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  474.2±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  89.59
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide 、 反-2-已烯 在 dirhodium tetraacetate 碘苯二乙酸 、 4 A molecular sieve 、 magnesium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以17%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective rhodium-catalyzed nitrene transfer starting from chiral sulfonimidamide-derived iminoiodanes

  摘要：

  The dirhodium-catalyzed aziridination of olefins with chiral sulfonimidamides as iminoiodane precursors has been investigated under stoichiometric conditions. Diastereoisomeric excesses of up to 82% have been achieved using [Rh-2{(S)-ntt}(4)] as catalyst. Matching and mismatching effects were observed upon use of chiral rhodium(II) carboxylate catalysts. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.07.005
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N-dimethyl-N′-(4-methyl-N-tosylphenylsulfonimidoyl)formimidamide 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(+)-(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide
  参考文献：
  名称：

  N'-叔丁亚磺酰脒的亚胺化-肼解合成对映体富集的伯叔丁磺酰亚胺

  摘要：

  具有高对映纯度的伯叔丁磺酰亚胺的首次合成是通过对映体富集的N'-叔丁亚磺酰基脒的亚胺化（或亚胺化/ N-官能化），然后进行肼解来实现的。N'-亚磺酰基脒在铜催化磺酰基氮烯转移或基于碘氮烯的 NH 转移过程中用作亚胺化前体。进一步的转化允许获得在S=N 的氮上具有不同取代的伯叔丁磺酰亚胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00095
• 作为试剂：
  描述：

  (-)-(S)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-nitrobenzenesulfonimidamide 、 茚满 在 (+)-(R)-N-(p-toluenesulfonyl)-p-toluenesulfonimidamide 、 Rh₂{(S)-nta}4 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 作用下， 以 甲醇 、 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以72%的产率得到(1R)-[N-(p-toluenesulfonyl)-p-nitrobenzenesulfonimidoyl]aminoindane
  参考文献：
  名称：

  涉及插入CHN的催化CHH胺化研究† ‡

  摘要：

  报道了复杂分子的立体选择性催化分子间CH-H胺化反应。进行位点选择性官能化的产率高达91％，产率极高，高达99％。然而，尽管进行了几次物理有机实验，但仍难以确定亚硝胺C–H插入的确切性质。

  DOI：

  10.1039/c0dt00283f

文献信息

• Toward a Synthetically Useful Stereoselective C−H Amination of Hydrocarbons
  作者：Chungen Liang、Florence Collet、Fabien Robert-Peillard、Paul Müller、Robert H. Dodd、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/ja076519d

  日期：2008.1.1

  Reaction between a sulfur(VI) compound and an iodine(III) oxidant in the presence of a catalytic quantity (<=3 mol %) of a rhodium(II) catalyst leads to the formation of a chiral metallanitrene of unprecedented reactivity. The latter allows intermolecular C-H amination to proceed in very high yields up to 92% and excellent diastereoselectivities up to 99% with C-H bond containing starting materials

  在催化量（<=3 mol%）的铑（II）催化剂存在下，硫（VI）化合物和碘（III）氧化剂之间的反应导致形成具有前所未有反应性的手性金属氮烯。后者允许分子间 CH 胺化以高达 92% 的非常高的产率和高达 99% 的出色非对映选择性进行，其中含有 CH 键的起始材料作为限制组分。这种 CH 官能化的范围包括苄基和烯丙基底物以及烷烃。二级位置优先反应，但插入激活的一级 CH 键或空间可及的三级位点也是可能的。氮烯前体和手性催化剂之间的协同作用也是这些良好结果的来源，也已应用于外消旋磺酰亚胺酰胺的动力学拆分。这种方法为使用 Csp3-H 键作为合成前体将氮官能团引入选定位置铺平了道路。
• Catalyst-Controlled and Tunable, Chemoselective Silver-Catalyzed Intermolecular Nitrene Transfer: Experimental and Computational Studies
  作者：Nicholas S. Dolan、Ryan J. Scamp、Tzuhsiung Yang、John F. Berry、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/jacs.6b07981

  日期：2016.11.9

  area of interest. In particular, the ability to control the chemoselectivity of intermolecular reactions in the presence of multiple reactive sites has been a long-standing challenge in the field. In this paper, we demonstrate examples of silver-catalyzed, nondirected, intermolecular nitrene transfer reactions that are both chemoselective and flexible for aziridination or C-H insertion, depending on

  用于选择性氮烯转移的新型催化剂的开发是一个持续关注的领域。特别是，在存在多个反应位点的情况下控制分子间反应的化学选择性的能力一直是该领域长期面临的挑战。在本文中，我们展示了银催化、非定向、分子间氮宾转移反应的例子，这些反应具有化学选择性，并且根据配体的选择，可以灵活地进行氮丙啶化或 CH 插入。实验探针展示了 [(tBu3tpy)AgOTf]2 和 (tpa)AgOTf 介导的途径的机制细节，令人费解。计算研究阐明了这些微妙之处，并为未来开发在基团转移反应中表现出改进的可调性的新型催化剂提供了指导。
• SIAPhos: Phosphorylated Sulfonimidamides and their Use in Iridium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenations of Sterically Hindered Cyclic Enamides
  作者：Frederic W. Patureau、Christin Worch、Maxime A. Siegler、Anthony L. Spek、Carsten Bolm、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/adsc.201100692

  日期：2012.1

  Phosphorylated sulfonimidamides (SIAPhos) undergo ion exchange reactions with cationic complexes, [Rh(cod)2BF4] and [Ir(cod)2BarF], or neutral complexes [Rh(cod)Cl]2 and [Ir(cod)Cl]2, leading to unprecedented neutral complexes with P‐N‐S‐N chelates. Use of the resulting neutral iridium complexes in asymmetric hydrogenation reactions of tri‐ and tetrasubstituted enamides leads to products with high

  磷酸化的磺酰亚胺酰胺（SIAPhos）与阳离子络合物[Rh（cod）2 BF 4 ]和[Ir（cod）2 BarF]或中性络合物[Rh（cod）Cl] 2和[Ir（cod）Cl ]进行离子交换反应] 2，导致与P‐N‐S‐N螯合物形成前所未有的中性配合物。在三取代和四取代的酰胺的不对称加氢反应中使用所得的中性铱络合物，可得到具有高对映选择性（最高ee为92％）的产物。
• Late-stage C–H amination of abietane diterpenoids
  作者：María Ivana Lapuh、Alejandro Dana、Pablo H. Di Chenna、Benjamin Darses、Fernando J. Durán、Philippe Dauban

  DOI：10.1039/c9ob00272c

  日期：——

  rhodium-catalyzed C–H amination reactions using iodine(III) oxidants for the late-stage functionalization of natural products. Inter- and intramolecular nitrene insertions have been performed from various abietane diterpenoids, leading to the amination of the C-3, C-6, C-7, C-11 and C-15 positions. Ca. 20 aminated compounds have been isolated with yields of up to 86% and high levels of regio-, chemo- and

  这项研究的目的是强调使用碘（III）氧化剂进行铑催化的CH–H胺化反应的合成多功能性，以实现天然产物的后期功能化。已经从各种松果二萜类化合物中进行了分子间和分子内氮烯的插入，导致C-3，C-6，C-7，C-11和C-15位置的胺化。钙。已分离出20种胺化化合物，收率高达86％，并且具有很高的区域，化学和立体选择性。
• Use of Prolyl Sulfonimidamides in Solvent-Free Organocatalytic Asymmetric Aldol Reactions
  作者：Carsten Bolm、Christin Worch

  DOI：10.1055/s-0029-1217727

  日期：2009.9

  Prolyl-substituted sulfonimidamides have been synthesized and applied as organocatalysts in solvent-free asymmetric aldol reactions.

  人们合成了脯氨酰取代的磺酰亚胺，并将其作为有机催化剂用于无溶剂不对称醛醇反应。