(S)-1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether | 101933-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether
• 英文别名: 1-(but-3-en-2-yloxy)-4-methoxybenzene；1-[(2S)-but-3-en-2-yl]oxy-4-methoxybenzene
• CAS: 101933-95-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: ZHACEIKQUZYRBW-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (E)-(S)-5-(4-methoxyphenoxy)-hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  4-芳氧基丁烯内酯作为“手性醛”等价物：(+)-Brefeldin A 的高效对映选择性合成

  摘要：

  4-(2'-萘氧基)-2-丁烯内酯，通过外消旋 4-酰氧基丁烯内酯（从糠醛两步可得）的动态动力学不对称转化 (DYKAT) 即可获得高对映纯度，是一种极好的手性构建块，其中萘氧基强烈地将环加成的立体化学导向双键。值得注意的是，三亚甲基甲烷钯中间体的环加成反应除了具有许多常见和重要的手性助剂的受体外，还没有表现出良好的非对映选择性，但环加成反应具有出色的区域和立体控制。该过程的效用为 (+)-brefeldin A 的有效新合成奠定了基础，这是一种具有日益增长的药理学意义的化合物。该合成还突出了 Pd 催化的巴豆基碳酸 DYKAT 以创建远程立体中心。还概述了一种将醛转化为 delta-羟基-E-α、β-烯酸酯的新的两步法。

  DOI：

  10.1021/ja026438b
• 作为产物：
  描述：

  (E)-but-2-en-1-yl-(4-methoxyphenyl) carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R)-1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether 、 (S)-1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether
  参考文献：
  名称：

  酒石酸合成 C2-对称双膦配体及其在 Pd 催化的苯酚不对称 O-烯丙基化反应中的性能

  摘要：

  从酒石酸衍生的手性二醇或二羧酸二氯化物与 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 (Taddol) 或 2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧六环 (Tatrol) 开始核心结构和 BH3 保护的邻膦酰基苯酚，合成了一组 14 个新的 C2 对称二膦配体。此外，三个相关的配体是从邻二苯基膦基苯胺中获得的。然后使用巴豆基甲基碳酸酯作为试剂在 Pd 催化的 4-甲氧基苯酚的对映选择性 O-烯丙基化反应中测试完全表征的配体。此外，还研究了使用碳酸巴豆基 4-甲氧基苯基酯作为底物的拟分子内反应变体。所谓的 Trost 配体被用作参考。尽管 Trost 配体 (3 mol-%) 的 ee 含量高达 84%，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402326

文献信息

• A“Chiral Aldehyde” Equivalent as a Building Block Towards Biologically Active Targets
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1002/chem.200305634

  日期：2004.5.3

  by the Bayer corporation. These studies further inspired work that culminated in the total synthesis of (+)-brefeldin A, a natural product with a range of significant biological properties. All of the stereochemistry in this target molecule was derived from two palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The trans-alkenes were synthesized by a Julia olefination and a ruthenium-catalyzed

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。
• A Catalytic Enantioselective Approach to Chromans and Chromanols. A Total Synthesis of (−)-Calanolides A and B and the Vitamin E Nucleus
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja981142k

  日期：1998.9.1
• Synthesis of<i>C</i>₂-Symmetric Bisphosphine Ligands from Tartaric Acid, and Their Performance in the Pd-Catalyzed Asymmetric<i>O</i>-Allylation of a Phenol
  作者：Mehmet Dindaroğlu、Sema Akyol Dinçer、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201402326

  日期：2014.7

  Starting from tartaric acid derived chiral diols or dicarboxylic acid dichlorides with either a 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane (Taddol) or a 2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-dioxane (Tatrol) core structure, and BH3-protected ortho-phosphanyl phenols, a set of fourteen new C2-symmetric diphosphine ligands was synthesized. In addition, three related ligands were obtained from ortho-diphenylphosphino-anilines

  从酒石酸衍生的手性二醇或二羧酸二氯化物与 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 (Taddol) 或 2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧六环 (Tatrol) 开始核心结构和 BH3 保护的邻膦酰基苯酚，合成了一组 14 个新的 C2 对称二膦配体。此外，三个相关的配体是从邻二苯基膦基苯胺中获得的。然后使用巴豆基甲基碳酸酯作为试剂在 Pd 催化的 4-甲氧基苯酚的对映选择性 O-烯丙基化反应中测试完全表征的配体。此外，还研究了使用碳酸巴豆基 4-甲氧基苯基酯作为底物的拟分子内反应变体。所谓的 Trost 配体被用作参考。尽管 Trost 配体 (3 mol-%) 的 ee 含量高达 84%，
• 4-Aryloxybutenolides As “Chiral Aldehyde” Equivalents:  An Efficient Enantioselective Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1021/ja026438b

  日期：2002.8.1

  cycloadditions to the double bond. Notably, the cycloadditions of trimethylenemethanepalladium intermediates which do not exhibit good diastereoselectivity in additions to acceptors that possess many common and important chiral auxiliaries undergo cycloadditions with excellent regio- and stereocontrol. The utility of this process set the stage for an efficient new synthesis of (+)-brefeldin A, a compound

  4-(2'-萘氧基)-2-丁烯内酯，通过外消旋 4-酰氧基丁烯内酯（从糠醛两步可得）的动态动力学不对称转化 (DYKAT) 即可获得高对映纯度，是一种极好的手性构建块，其中萘氧基强烈地将环加成的立体化学导向双键。值得注意的是，三亚甲基甲烷钯中间体的环加成反应除了具有许多常见和重要的手性助剂的受体外，还没有表现出良好的非对映选择性，但环加成反应具有出色的区域和立体控制。该过程的效用为 (+)-brefeldin A 的有效新合成奠定了基础，这是一种具有日益增长的药理学意义的化合物。该合成还突出了 Pd 催化的巴豆基碳酸 DYKAT 以创建远程立体中心。还概述了一种将醛转化为 delta-羟基-E-α、β-烯酸酯的新的两步法。