(2S,3R,4S,6R,8S,9S)-4-benzoyloxy-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-[(R)-3-hydroxymethyl-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane | 131704-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R,4S,6R,8S,9S)-4-benzoyloxy-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-[(R)-3-hydroxymethyl-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 131704-24-0
• 化学式: C₃₃H₅₆O₆Si
• 分子量: 576.89
• InChiKey: BWEJOVLUJUPKSO-ZJWUAEHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.75
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  74.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S,6R,8S,9S)-4-benzoyloxy-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-[(R)-3-hydroxymethyl-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.58h， 生成 [(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10R,11R,12R,13S,14R)-5,9,13,15-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7-oxopentadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3R,4S,6R,8S,9S)-4-benzoyloxy-3,9-dimethyl-8-{(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-propyl}-2-[(R)-3-hydroxymethyl-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization

  摘要：

  含有17个立体中心和一个26元环的大环内酯路达霉素B，通过一种特征性的螯控双差向丙酮醛反应和乙烯-乙烯偶联合环的方式合成。

  DOI：

  10.1039/a707251a

文献信息

• Synthesis of the spiroketal segment (C19C34) of the rutamycins, antifungal metabolites of Streptomyces species
  作者：James D. White、Yoshihiro Ohba、Warren J. Porter、Shan Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00585-6

  日期：1997.5

  A convergent synthesis of the spiroketal subunit of rutamycins A and B has been devised via Julia coupling of sulfone 14 with aldehyde 23; the pentahydroxy ketone 3 derived from 25 underwent spontaneous cyclization to spiroketal 4.

  通过砜14与醛23的朱莉娅偶联设计了芸霉素A和B的螺环亚单位的收敛合成; 从25衍生的五羟基酮3自发地环化成为spiroketal 4。
• Assignment of stereochemistry in the oligomycin/rutamycin/cytovaricin family of antibiotics. Asymmetric synthesis of the rutamycin spiroketal synthon
  作者：David A. Evans、Dale L. Rieger、Todd K. Jones、Stephen W. Kaldor

  DOI：10.1021/jo00313a011

  日期：1990.12

  The absolute stereochemistry of the rutamycin antibiotics 2a,b has been established through asymmetric synthesis of the known degradation product 4. One of the key steps in the assemblage process involves acylation of the metalated hydrazone 6 with the N-methoxy-N-methyl amide 5. Both of these enantiomerically pure intermediates have been prepared in good overall yield and high diastereoselectivity (de > 94%). All absolute stereochemical relationships were established through alkylation and aldol bond constructions using N-acyloxazolidinone chiral auxiliaries. Subjection of 17 to acid hydrolysis/deprotection resulted in loss of protecting groups and subsequent spiroketalization to 19 (80%). Silylation of the secondary alcohol in 19 was followed by a samarium-catalyzed Meerwein-Ponndorf-Verley reduction to provide the equatorial alcohol 20 in excellent yield and stereoselectivity (de = 97%). Control experiments indicate that this surprisingly stereoselective reaction operates under kinetic control and that the observed stereochemical outcome may be the result of coordination of the reactive reducing agent to the axial spiroketal oxygen. Conversion of 20 to triol 4 afforded material that is identical with the rutamycin degradation product in all respects. These results establish that the absolute stereochemistry of the rutamycins is as shown (2a,b).