ethyl 1-(3-(tert-butoxy)-3-oxopropyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate | 1207864-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 1-(3-(tert-butoxy)-3-oxopropyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 1207864-00-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O₅
• 分子量: 284.353
• InChiKey: NVJDTKASDQYJRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(3-(tert-butoxy)-3-oxopropyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 亚碘酰苯 、 ammonium acetate 、 copper(II) trifluoroacetate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 ethyl cis-1-picolinoyloctahydrocyclopenta[b]pyrrole-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  脱羧交叉偶联中的导向基团：未活化脂肪族羧酸的铜催化位点选择性 C-N 键形成

  摘要：

  描述了铜催化的非活化脂肪族羧酸的定向脱羧胺化。这种分子内 CN 键形成反应为合成吡咯烷和哌啶衍生物以及复杂天然产物的修饰提供了有效途径。此外，该反应通过使用导向基团在 CN 键形成步骤中表现出优异的位点选择性。我们的工作可以被认为是朝着可控自由基脱羧碳-杂原子交叉偶联迈出的一大步。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05788
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 2-氧代环戊羧酸乙酯 在 {1-benzyl-3-[(2-methoxyphenyl)aminocarbonylmethyl]imidazol-2-ylidene}2Ni 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以13%的产率得到ethyl 1-(3-(tert-butoxy)-3-oxopropyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N/O-官能化 N-杂环卡宾的镍配合物作为室温空气中迈克尔反应的预催化剂，在更优选的无碱条件下

  摘要：

  一系列几种新型镍预催化剂负载在 N/O 官能化的 N-杂环卡宾 (NHC) 上，用于 β-二羰基、β-酮酯、β-二酯和 α-氰基酯化合物与 α,β-不饱和化合物的迈克尔反应据报道，在更优选的无碱条件下，空气中的羰基化合物在环境温度下。具体而言，镍配合物，[1-(R1-氨基羰基甲基)-3-R2-咪唑-2-亚基]2Ni [R1 = 2-C6H4(OMe); R2 = Me (1b)、iPr (2b)、CH2Ph (3b) 和 R1 = 2-CH2C4H3O；R2 = Me (4b), CH2Ph (5b)] 在室温下，在空气中，通过 α,β-不饱和羰基化合物对活化的 C-H 化合物进行了非常方便的无碱迈克尔加成。配合物 1b-5b 是通过相应的咪唑氯化物盐与 NiCl2·6H2O 在 CH3CN 中在 K2CO3 作为碱的存在下直接反应合成的。密度泛函理论 (DFT) 研究证明，1b-5b 的异常稳定性归因于深埋的镍-NHC

  DOI：

  10.1002/ejic.200801060

文献信息

• Bifunctional nickel precatalysts of amido-functionalized N-heterocyclic carbenes for base-free Michael reaction under ambient conditions
  作者：Sachin Kumar、Anantha Narayanan、Mitta Nageswar Rao、Mobin M. Shaikh、Prasenjit Ghosh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.09.007

  日期：2012.1

  bifunctional nickel precatalysts, [1-(R)-3-N-(benzylacetamido)imidazol-2-ylidene]2 Ni [R = Me (1b), i-Pr (2b), and CH2Ph (3b)], containing a Lewis acidic metal site and a Lewis basic amido-N site in a pendent ligand sidearm, have been successfully designed for base-free Michael addition reaction. Specifically, the nickel (1–3)b complexes catalyzed the highly desired base-free Michael addition reactions

  一系列新的双功能镍预催化剂[1-（R）-3- N-（苄基乙酰胺基）咪唑-2-基] 2 Ni [R = Me（1b），i -Pr（2b）和CH 2 Ph（3b）]已经成功地设计了用于悬空的配体侧臂中的路易斯酸性金属位点和路易斯碱性酰胺基-N位点的无碱迈克尔加成反应。具体地，镍（1 - 3）b该配合物在环境温度下，在空气中以很高的收率催化了非常需要的代表性环状5元β-二羰基和β-酮酯底物与各种活化的烯烃化合物的无碱迈克尔加成反应。镍（1-3）b配合物是由相应的咪唑鎓氯化物盐（1-3）a与NiCl 2 •6H 2 O在K 2 CO 3为碱的情况下以55-73％的反应合成的屈服。对镍配合物进行的密度泛函理论（DFT）研究表明，在这些配合物中存在强的Ni–NHCσ相互作用。
• Palladium‐Catalyzed Decarbonylative Dehydration for the Synthesis of α‐Vinyl Carbonyl Compounds and Total Synthesis of (−)‐Aspewentins A, B, and C
  作者：Yiyang Liu、Scott C. Virgil、Robert H. Grubbs、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201505161

  日期：2015.9.28

  carbonyl compounds to form a quaternary stereocenter is a challenging transformation. It was discovered that δ‐oxocarboxylic acids can serve as masked vinyl compounds and be unveiled by palladium‐catalyzed decarbonylative dehydration. The carboxylic acids are readily available through enantioselective acrylate addition or asymmetric allylic alkylation. A variety of α‐vinyl quaternary carbonyl compounds are

  羰基化合物的直接α-乙烯基化以形成季立体中心是一项具有挑战性的转变。发现δ-氧代羧酸可作为掩蔽的乙烯基化合物，并通过钯催化的脱羰基脱水作用而公开。通过对映选择性丙烯酸酯加成或不对称烯丙基烷基化可容易地获得羧酸。以高收率获得了多种α-乙烯基季羰基化合物，并证明了其在（-）-aspewentins A，B和C的首次对映选择性全合成中的应用。