ethyl (E,E)-6-hydroxy-4-methylhexa-2,4-dienoate | 86459-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E,E)-6-hydroxy-4-methylhexa-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E)-6-hydroxy-4-methylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 86459-95-2
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: QONYVPVIAZDSLK-DVBIZMGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E,E)-6-hydroxy-4-methylhexa-2,4-dienoate 在 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到ethyl (2E,4E)-6-bromo-4-methylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of aryl ether and sulfone hydroxamic acids as potent histone deacetylase (HDAC) inhibitors

  摘要：

  A series of novel hydroxamic acid based histone deacetylases (HDAC) inhibitors with aryl ether and aryl sulfone residues at the terminus of a substituted, unsaturated 5-carbon spacer moiety have been synthesized for the first time and evaluated. Compounds with meta-and para-substitution on the aryl ring of ether hydroxamic acids 19c, 20c, 19e, 19f and 19g are potent HDAC inhibitors with activities at low nanomolar levels. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2010.11.006
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E,E)-6-acetoxy-4-methylhexa-2,4-dienoate 在 三乙醇胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到ethyl (E,E)-6-hydroxy-4-methylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  （±）-trichostatin A的全合成：关于甲硅烷基烯醇醚，甲硅烷基二烯醇醚和甲硅烷基三烯醇醚的酰化和烷基化的一些观察结果

  摘要：

  描述了两种成功的曲古抑菌素A（1）的合成途径；一种（方案2）使用甲硅烷基二烯醇醚的γ-烷基化，另一种（方案4）使用甲硅烷基保护的氰醇阴离子。两条路线彼此之间存在着隆隆的关系。路易斯酸催化的甲硅烷基烯醇醚的酰化是制备β-二酮和β-酮​​酸酯的一种简单有效的方法（方案1）；然而，该反应仅使甲硅烷基三烯醚（11）的β-酰化（方案3），并且甲硅烷基三烯醚（11）必须通过环回路线来制备（方案3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88581-1

文献信息

• The total synthesis of (± )-trichostatin A
  作者：Ian Fleming、Javed Iqbal、Ernst-Peter Krebs

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88581-1

  日期：1983.1

  Two successful synthetic routes to trichostatin A (1) are described; one (Scheme 2) uses the γ-alkylation of a silyl dienol ether, the other (Scheme 4) uses a silyl-protected cyanohydrin anion. The two routes bear an upolung relation to each other. The Lewis acid-catalysed acylation of silyl enol ethers is a simple and effective way to prepare β-diketones and β-keto esters (Scheme 1); this reaction

  描述了两种成功的曲古抑菌素A（1）的合成途径；一种（方案2）使用甲硅烷基二烯醇醚的γ-烷基化，另一种（方案4）使用甲硅烷基保护的氰醇阴离子。两条路线彼此之间存在着隆隆的关系。路易斯酸催化的甲硅烷基烯醇醚的酰化是制备β-二酮和β-酮​​酸酯的一种简单有效的方法（方案1）；然而，该反应仅使甲硅烷基三烯醚（11）的β-酰化（方案3），并且甲硅烷基三烯醚（11）必须通过环回路线来制备（方案3）。
• On the Diels–Alder reactions and the Lewis acid induced rearrangements of 6-fumaryl 1,3,8-nonatrienes
  作者：Paul A. Clarke、Rebecca L. Davie、Simon Peace

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00377-5

  日期：2002.4

  6-Fumaryl 1,3,8-nonatrienes substituted at the C5 position by a vinyl group were found to undergo competing tandem sigmatropic rearrangement/Diels–Alder cyclisation when heated under standard Diels–Alder cyclisation conditions. This rearrangement became the exclusive pathway when the reactions were performed in the presence of a Lewis acid.

  在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C 5位置被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。
• Highly stereoselective and efficient synthesis of ω-heterofunctional di- and trienoic esters for Horner–Wadsworth–Emmons reaction via alkyne hydrozirconation and Pd-catalyzed alkenylation
  作者：Guangwei Wang、Zhihong Huang、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.023

  日期：2009.7

  (E)-BrCHCHCO2Et and (E)-BrCHC(Me)CO2Et using PEPPSI-IPr (7) as a catalyst provides a highly efficient and selective (⩾98% all-E) route to ω-hydroxy di- and trienoic acid esters (1a–6a). The corresponding phosphonate esters (1c–4c) of ⩾98% isomeric purity can be obtained via conventional bromination–phosphonation in >80% yields. As expected, their carbonyl olefination is ca. 85–90% E-selective with alkyl aldehydes

  用i Bu 2 AlH原位OH金属化并用HOCH 2 CCH，（E）-HOCH 2 CHCHCCH和HOCH 2 CCCH 3的HZrCp 2 Cl加氢锆化，然后用Pd催化的（E）-BrCHCHCO 2 Et偶联的烯基-烯基和（PE）-BrCHC（Me）CO 2 Et（使用PEPPSI-IPr（7）作为催化剂）提供了高效且选择性的（⩾98％all- E）途径制备ω-羟基二和三烯酸酯（1a – 6a）。相应的膦酸酯（1c –可以通过常规的溴化-膦酰化反应以> 80％的收率获得％98％的异构体纯度4c）。如所预期的，它们的羰基烯化为约。在所使用的条件下，烷基醛对E的选择性为85–90％，而PhCHO和某些α，β-不饱和醛对电子的选择性为⩾98％。
• Synthesis of the B-ring of FR182877. Investigation of the reactions of 6-fumaryl 1,3,8-nonatrienes
  作者：Paul A. Clarke、Rebecca L. Davie、Simon Peace

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.014

  日期：2005.2

  under standard Diels–Alder cyclisation conditions. This rearrangement became the exclusive pathway when the reaction was performed in the presence of a Lewis acid. As expected from modeling studies, the major intramolecular Diels–Alder cyclisation product was the desired exo-trans adduct, which was required for the synthesis of FR182877. Intrigued by the rearrangements, a number of alterations were made

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。
• KREBS, E. P.
  作者：KREBS, E. P.

  DOI：——

  日期：——