methyl (R)-1-methyl-3-phenylprop-2-yn-1-yl carbonate | 849927-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (R)-1-methyl-3-phenylprop-2-yn-1-yl carbonate
• 英文别名: (R)-methyl (4-phenylbut-3-yn-2-yl) carbonate；methyl [(2R)-4-phenylbut-3-yn-2-yl] carbonate
• CAS: 849927-62-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: AKHGZPSRKWFNBX-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基苯胺 、 methyl (R)-1-methyl-3-phenylprop-2-yn-1-yl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到(R)-N-methyl-N-(4-phenylbut-3-yn-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  镍催化的带有内部炔基的丙炔基碳酸酯的不对称丙炔基胺化

  摘要：

  我们已经实现了带有内部炔基的炔丙基碳酸酯的镍催化不对称炔丙基胺化。在反应条件下可耐受各种炔丙基碳酸酯和N-甲基苯胺衍生物，以高达97％的收率和高达97％的ee提供相应的手性炔丙基胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02325
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (R)-1-methyl-3-phenylprop-2-yn-1-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的带有内部炔基的丙炔基碳酸酯的不对称丙炔基胺化

  摘要：

  我们已经实现了带有内部炔基的炔丙基碳酸酯的镍催化不对称炔丙基胺化。在反应条件下可耐受各种炔丙基碳酸酯和N-甲基苯胺衍生物，以高达97％的收率和高达97％的ee提供相应的手性炔丙基胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02325

文献信息

• Ni/Chiral Sodium Carboxylate Dual Catalyzed Asymmetric O-Propargylation
  作者：Xianghong Xu、Lingzi Peng、Xihao Chang、Chang Guo

  DOI：10.1021/jacs.1c11044

  日期：2021.12.15

  phosphine–nickel complex and an axially chiral sodium dicarboxylate has been developed. The transformation features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and excellent functional group tolerance, offering an efficient approach to an array of enantioenriched O-propargyl hydroxylamines. Mechanistic studies support the presumed role of the chiral carboxylate as a counterion for nickel catalysis enabling

  已经开发了通过结合膦-镍络合物和轴向手性二羧酸钠催化的高度对映选择性的 O-炔丙基化。该转化具有温和的反应条件、广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，为一系列富含对映体的O-炔丙基羟胺提供了一种有效的方法。机理研究支持手性羧酸盐作为镍催化的抗衡离子的假定作用，从而能够发现高度立体选择性的转化。该反应的威力通过其在强效萤火虫萤光素酶抑制剂和 ( S )-二氢yashabushiketol 的不对称全合成中的应用来说明。
• Asymmetric palladium-catalyzed annulation of benzene-1,2-diol and racemic secondary propargylic carbonates bearing two different substituents
  作者：Norbert Dominczak、Céline Damez、Bouchra Rhers、Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Boguslaw Kryczka、Denis Sinou

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.084

  日期：2005.3

  The palladium-catalyzed cyclization of benzene-1,2-diol with various racemic secondary propargyl carbonates having no acetylenic hydrogen in the presence of (R)-Binap as the chiral ligand afforded the two regioisomers of the corresponding 2,3-dihydro-1,4-dioxin derivatives in quite good yields, and also in enantioselectivities going from 40 to 97%. The cyclization of benzene-1,2-diol with methyl (R)-1-methyl-3-phenylpro-2-yn-1-yl carbonate in the presence of dppb as the achiral ligand afforded 2-benzylidene-3-methyl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine as the major product with 15% ee. The use of (R)-Binap as the chiral ligand afforded the (+) cyclized compound in 45% ee, when the (-) enantiomer was obtained with 77% ee in the presence of (S)-Binap. All the results suggest that in this case the enantioselective step is the diastereoselective protonation of the palladium-carbene intermediates. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.