4-methyl-4-(3-butynyloxy)cyclohexa-2,5-dienone | 1423042-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-(3-butynyloxy)cyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-(but-3-yn-1-yloxy)-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-But-3-ynoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1423042-88-9
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: TXAKVFBFNWJXAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-(3-butynyloxy)cyclohexa-2,5-dienone 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 水 作用下， 反应 12.0h， 以78%的产率得到4-methyl-4-(3-oxobutoxy)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  PEG-400 中钌 (II) 催化的末端炔烃水合

  摘要：

  报道了在 PEG-400 中钌 (II) 催化的末端炔烃的水合作用，通过在炔烃上加入马尔可夫尼科夫水生成甲基酮。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561864
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcyclohexa-2,5-dienone 、 3-丁炔-1-醇 在 碘苯二乙酸 作用下， 生成 4-methyl-4-(3-butynyloxy)cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  通过 [3 + 2]-环加成/[1,5]-Sigmatropic 重排/Aza-Michael 级联反应从炔基环己二酮和不稳定的重氮烷生成多环吡唑

  摘要：

  一种通过连续[3 + 2]-环加成/[1,5]-σ重排和氮杂-迈克尔反应从炔基环己-2,5-二烯酮和不稳定重氮烷立体选择性合成“全中心取代”多环吡唑的有效方法被报道。所开发的过程具有高度区域选择性和立体选择性。它采用广泛的基材范围来提供结构多样的线性和桥接[4.4。 n .0]稠环吡唑，产率中等至良好。还展示了一锅法和克级合成以及合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03967

文献信息

• Catalyst-Controlled Regiodivergent Alkyne Insertion in the Context of C−H Activation and Diels-Alder Reactions: Synthesis of Fused and Bridged Cycles
  作者：Xukai Zhou、Yupeng Pan、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201704036

  日期：2017.7.3

  Rhodium(III)- and cobalt(III)-catalyzed C−H activation of indoles and coupling with 1,6-enynes is discussed. Under rhodium(III) catalysis, the alkyne insertion follows 2,1-regioselectivity with a subsequent type-I intramolecular Diels–Alder reaction (IMDA) to afford [6,5]-fused cycles. When catalyzed by the cobalt(III) congener, 1,2-insertion of the alkyne is preferred, and followed by a rare type-II

  讨论了铑（III）和钴（III）催化吲哚的CH活化以及与1,6-炔烃的偶联。在铑（III）催化下，炔烃的插入遵循2,1-区域选择性，随后发生I型分子内Diels-Alder反应（IMDA），从而得到[6,5]稠合的循环。当被钴（III）同源物催化时，优选炔烃的1,2-插入，然后是稀有的II型IMDA，从而导致桥连的[3,3,1]循环。炔烃插入的选择性主要通过催化剂的空间敏感性来调节。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Domino Transformations of Alkynylcyclohexadienones with Organoboron Reagents
  作者：Juliane Keilitz、Stephen G. Newman、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol400363f

  日期：2013.3.1

  A new enantioselective rhodium-catalyzed domino reaction is described that gives access to fused heterocycles by desymmetrization of alkyne-tethered cyclohexadienones. Two new C–C bonds and two stereocenters are formed in one step with good enantioselectivity. In contrast to prior reports, it was found that a vinylidene is not involved in the product formation but that syn-addition of the rhodium-aryl

  描述了一种新的对映体选择性的铑催化的多米诺骨牌反应，该反应通过炔烃连接的环己二酮的不对称化获得稠合的杂环。一步就形成了两个新的C–C键和两个立体中心，具有良好的对映选择性。与先前的报道相反，发现亚乙烯基不参与产物形成，但是发生了铑-芳基物质向炔烃的顺式加成。
• Tunable Diastereoselective Desymmetrization of Cyclohexadienones Triggered by Copper-Catalyzed Three-Component Coupling Reaction
  作者：Raghunath Reddy Anugu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00936

  日期：2017.7.7

  copper-catalyzed [3 + 2]-cycloaddition followed by ketenimine formation and subsequent intramolecular conjugate addition. The cascade reaction provides cis-hydrobenzofurans in good yields with excellent diastereoselectivity. The exo- or endo-selectivity of bicyclic scaffolds depends on the selection of the base in the reaction. In addition, N-tethered bicyclic products further transformed into tricyclic compounds

  通过铜催化的[3 + 2]-环加成反应，然后再进行酮亚胺形成和随后的分子内共轭物加成反应，已实现了含有环己二烯酮的1,6-烯炔的催化串联非对映选择性脱对称。级联反应以良好的非对映选择性很好地提供了顺式-氢苯并呋喃。双环支架的外向或内向选择性取决于反应中碱的选择。另外，N-束缚的双环产物通过分子内迈克尔加成进一步转化为三环化合物。
• Enantioselective nickel-catalyzed arylative intramolecular 1,4-allylations
  作者：Thi Le Nhon Nguyen、Celia A. Incerti-Pradillos、William Lewis、Hon Wai Lam

  DOI：10.1039/c8cc03204a

  日期：——

  The enantioselective nickel-catalyzed desymmetrization of allenyl cyclohexa-2,5-dienones by reaction with arylboronic acids is described. Nickel-catalyzed arylation of the allene gives allylnickel species, which undergo cyclization by 1,4-allylation to produce hexahydroindol-5-ones and hexahydrobenzofuran-5-ones with three contiguous stereocenters in high diastereo- and enantioselectivities.

  描述了通过与芳基硼酸反应对烯基环己-2,5-二壬烯的对映选择性镍催化的脱对称。烯丙基的镍催化芳基化产生烯丙基镍物质，其通过1,4-烯丙基化进行环化，生成具有高非对映选择性和对映选择性的具有三个连续立体中心的六氢吲哚-5-酮和六氢苯并呋喃-5-酮。
• Steric- and Electronic-Controlled Intramolecular [2 + 2]-Cycloaddition of Cyclohexadienone-Containing 1,7-Enynes
  作者：Anandarao Munakala、Tarun Nallamilli、Jagadeesh Babu Nanubolu、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04232

  日期：2022.1.28

  Herein we have developed the silver-catalyzed electronic- and steric-controlled intramolecular formal [2 + 2]-cycloaddition of alkyne-tethered cyclohexadienones. Substrates with electron-rich alkynes and a less hindered quaternary carbon center afford tricyclic fused cyclobutenes through 1,7-enyne cyclization. In contrast, the formation of dihydrofurans was observed from electron-deficient alkynes

  在这里，我们开发了银催化的电子和空间控制的分子内形式 [2 + 2]-炔烃连接的环己二烯酮的环加成反应。具有富电子炔烃和受阻较小的季碳中心的底物通过 1,7-烯炔环化提供三环稠合环丁烯。相反，通过质子夺取/C-O 键断裂从缺电子炔烃中观察到二氢呋喃的形成。通过克级反应和对环丁烯的各种转化，该方法的合成潜力也得到了扩展。