ethyl (3R,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)-3-phenylpentanoate | 861222-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (3R,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)-3-phenylpentanoate
• CAS: 861222-41-5
• 化学式: C₃₁H₄₀O₅Si
• 分子量: 520.741
• InChiKey: JEEKZJCMAHRSAF-FQLXRVMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.29
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (3R,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)-3-phenylpentanoate 在 二甲基溴化硼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到(4R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4-benzyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  选择性指南和基于还原消除的模型，预测有机化合物与γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的共轭加成反应的立体化学过程

  摘要：

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052383v
• 作为产物：
  描述：

  (S)-ethyl trans-4,5-dihydroxylpent-2-enoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 ethyl (3R,4S)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)-3-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  选择性指南和基于还原消除的模型，预测有机化合物与γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的共轭加成反应的立体化学过程

  摘要：

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052383v

文献信息

• Highly anti-selective conjugate addition of arylcuprates to a γ-alkoxy-α,β-enoate. A new method to address stereochemical challenges presented by Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.006

  日期：2005.6

  Various substituted arylcuprates undergo stereocontrolled additions to a D-mannitol-derived gamma-alkoxy-alpha, beta-enoate with exclusive anti-selectivity. The method is well suited for the preparation of a broad range of biologically active Amaryllidaceae alkaloids and their aromatic analogues. A model accounting for the stereochemical outcome of this process is presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.