摘要:
以前未经探索的对映纯两性离子二烯酸铵已被用作反应性中间体,在醛与异狄尔斯-阿尔德反应(HDA)中与二烯一起充当醛,以产生光学活性的δ-内酯,这是许多生物活性产物的亚基。通过使用亲核性奎尼丁衍生物和Sn(OTf)2作为助催化剂,从α,β-不饱和酰氯的E / Z混合物中原位生成二烯酸酯。后者组分不直接与醛一起参与环加成步骤,而只是促进了反应性二烯酸酯类物质的形成。通过使用由Er(OTf)3形成的络合物,大大提高了环加成反应的范围。以及一个简单的市售去甲肾上腺素衍生的配体,该配体可耐受多种芳香族和杂芳香族醛,以协同作用于双官能路易斯酸/路易斯碱催化反应,从而提供具有出色对映选择性的α,β-不饱和δ-内酯。机理研究证实了两种催化体系均生成了二烯酸酯中间体。活性Er III络合物很可能是单体物质。有趣的是,所有镧系元素都可以催化标题反应,但是在产率和对映选择性方面的效率直接取决于Ln III离子的半径。同样,假镧系元素Sc