1,2-bis(bis(4-heptafluorotolyl)phosphino)ethane | 1243403-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(bis(4-heptafluorotolyl)phosphino)ethane
• 英文别名: 2-Bis[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphanylethyl-bis[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane；2-bis[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphanylethyl-bis[2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane
• CAS: 1243403-78-2
• 化学式: C₃₀H₄F₂₈P₂
• 分子量: 958.265
• InChiKey: AZOAYROQKJQIRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  28

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 1,2-bis(bis(4-heptafluorotolyl)phosphino)ethane 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到(1,2-bis(bis(4-heptafluorotolyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  配体电子效应对带有贫电子双膦的ci s- [Pt（Ph）2（二膦）]络合物中联苯的还原消除作用：实验与理论结果之间的相关性研究

  摘要：

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供

  DOI：

  10.1021/om100073j

文献信息

• Ligand Electronic Effect on Reductive Elimination of Biphenyl from <i>ci</i>s-[Pt(Ph)₂(diphosphine)] Complexes Bearing Electron-Poor Diphosphine: Correlation Study between Experimental and Theoretical Results
  作者：Toshinobu Korenaga、Kayoko Abe、Aram Ko、Ryota Maenishi、Takashi Sakai

  DOI：10.1021/om100073j

  日期：2010.9.27

  The reductive elimination of biphenyl from cis-[Pt(Ph)2(diphosphine)] (3) was studied to clarify the electronic effects of diphosphine ligands on the reaction. Reaction kinetic data were evaluated in d8-toluene within 80−110 °C using 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and seven of its fluoroaromatic analogues as ancillary diphosphine ligands. The fastest reaction rate corresponded to 3, bearing

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供