Acetic acid (1S,2R)-1-(2-acetoxy-ethyl)-2-hydroxy-2-[(1R,3R,3aR,7R,7aR)-4-methyl-7-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydro-isobenzofuran-1-yl]-propyl ester | 552289-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Acetic acid (1S,2R)-1-(2-acetoxy-ethyl)-2-hydroxy-2-[(1R,3R,3aR,7R,7aR)-4-methyl-7-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydro-isobenzofuran-1-yl]-propyl ester
• 英文别名: [(3S,4R)-4-[(1R,3R,3aR,7R,7aR)-4-methyl-3-prop-2-ynyl-7-[(2S)-1-tri(propan-2-yl)silyloxypropan-2-yl]-1,3,3a,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1-yl]-3-acetyloxy-4-hydroxypentyl] acetate
• CAS: 552289-44-8
• 化学式: C₃₃H₅₆O₇Si
• 分子量: 592.889
• InChiKey: HRYOYHUIXYKCIY-QIOLHNMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.44
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1S,2R)-1-(2-acetoxy-ethyl)-2-hydroxy-2-[(1R,3R,3aR,7R,7aR)-4-methyl-7-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydro-isobenzofuran-1-yl]-propyl ester 在 potassium hydrogencarbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到acetic acid (3S,4R)-3-acetoxy-4-hydroxy-4-{(1R,3R,3aS,4R,5S,7R,7aR)-4,5-epoxy-4-methyl-7-[1(S)-methyl-2-(triisopropylsilyloxy)ethyl]-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroisobenzofuran-1-yl}pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  Briarellins E 和 F 的对映选择性全合成： Briarellin 二萜的首次全合成

  摘要：

  从 (S)-(+)-香芹酮和 (S)-(-)-缩水甘油开始，已经实现了 briarellin E (4) 和 briarellin F (5) 的对映选择性全合成。这些全合成是布里瑞林二萜中的第一个。这些合成的核心步骤是环己二烯二醇 15 和 (Z)-α,β-不饱和醛 16 的酸促进缩合，以形成具有完全立体控制的六氢异苯并呋喃核心和这些珊瑚代谢物的六个立体中心。这些合成还具有 β，γ-不饱和醛 17 的立体定向光解脱甲酰化以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳，二烯醇 18 的化学和立体选择性羟基导向环氧化以结合 C3 氧立体中心、区域和环氧酯 19 的立体选择性重排以安装 C4 氧取代基，1,6-二醇中间体的高效脱水环化形成氧杂环庚烷环，以及乙烯基碘醛25的非对映选择性Nozaki-Hiyama-Kishi环化形成氧杂环壬烷环和C6羟基立体中心。这些全合成建立了 4 和 5 的绝

  DOI：

  10.1021/ja035445c
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 acetic acid (2R,3R)-2-(3-methyl-3-{4(1R,3R,3aR,7R,7aR)-methyl-7-[1(S)-methyl-2-(triisopropylsilyloxy)ethyl]-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydroisobenzofuran-1-yl}oxiranyl)ethyl ester 在 三氟乙酸 、 水 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以86%的产率得到Acetic acid (1S,2R)-1-(2-acetoxy-ethyl)-2-hydroxy-2-[(1R,3R,3aR,7R,7aR)-4-methyl-7-((S)-1-methyl-2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-3-prop-2-ynyl-1,3,3a,6,7,7a-hexahydro-isobenzofuran-1-yl]-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin 和 Briarellin Diterpenes 对映选择性全合成的统一策略：Briarellins E 和 F 的全合成以及 Alcyonin 的假定结构及其结构分配的修订

  摘要：

  briarellin E ( 12 ) 和briarellin F ( 13 ) 的对映选择性全合成，以及最初为cladiellin diterpene alcyonin ( 10 )提出的结构，已经实现。合成10、天然 alcyonin、cladiellisin ( 33 ) 和 cladiellaperoxide ( 34 )的光谱数据的比较，以及10和天然 alcyonin 的化学转化，表明这种珊瑚代谢物的结构是烯丙基过氧化物11。此处详述的统一方法可用于访问 C4-脱氧和 C4-氧化的 cladiellins 和 briarellins。这些合成的核心步骤是（Z )-α,β-不饱和醛17与环己二烯二醇18形成中间体16，其中包含六氢异苯并呋喃核和这些海洋二萜的五个立体中心（方案 1）。

  DOI：

  10.1021/jo9010156