methyl 3,3a-dihydro-3a-hydroxy-2-oxo-2H-cyclopentaphenanthrene-1-carboxylate | 72471-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methyl 3,3a-dihydro-3a-hydroxy-2-oxo-2H-cyclopentaphenanthrene-1-carboxylate
• 英文别名: 2,11b-dihydro-11b-hydroxy-2-oxo-1H-cyclopenta[l]phenanthrene-3-carboxylic acid methyl ester；methyl 3a-hydroxy-2-oxo-3H-cyclopenta[l]phenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 72471-16-0
• 化学式: C₁₉H₁₄O₄
• 分子量: 306.318
• InChiKey: YYYVDJORANDRDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-204 °C
• 沸点：
  464.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,3a-dihydro-3a-hydroxy-2-oxo-2H-cyclopentaphenanthrene-1-carboxylate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2,3-dihydro-1H-cyclopenta[l]phenanthrene-2-ol
  参考文献：
  名称：

  乙烯-苯乙烯共聚中的倒数第二个效应和具有增加的苯乙烯反应性的高活性乙烯-苯乙烯催化剂的发现

  摘要：

  首次确定了用于乙烯和苯乙烯共聚的商业相关催化剂。该催化剂在相对高的反应器温度下保持非常高的共聚物效率而不牺牲苯乙烯共聚单体的反应性。导致这一发现的观察结果是基于使用受限几何催化剂 (eta5-C5Me4)(SiMe2-Nt-Bu)TiMe2 (1) 对乙烯-苯乙烯共聚进行的动力学分析。该分析揭示了大量的苯乙烯倒数第二个单体效应。当增长的聚合物链上的倒数第二个单体是苯乙烯而不是乙烯时，1 对苯乙烯的固有反应性大大提高。倒数第二次苯乙烯效应的存在导致了这样一种假设，即在活性位点附近带有芳香族部分的催化剂可能会导致该催化剂家族的苯乙烯反应性增强。这一假设由两种新的几何受限催化剂证实，一种在 Cp 环的 3 和 3' 位置具有两个苯基取代基 (2)，另一个具有连接到 Cp 环的 2,2'-联苯片段（ 3）。两种催化剂都表现出比 1 更高的活性，更重要的是，在相同聚合条件下，与 1 (11%) 相比

  DOI：

  10.1021/ja070061y
• 作为产物：
  描述：

  菲醌 、 乙酰乙酸甲酯 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 3,3a-dihydro-3a-hydroxy-2-oxo-2H-cyclopentaphenanthrene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  乙烯-苯乙烯共聚中的倒数第二个效应和具有增加的苯乙烯反应性的高活性乙烯-苯乙烯催化剂的发现

  摘要：

  首次确定了用于乙烯和苯乙烯共聚的商业相关催化剂。该催化剂在相对高的反应器温度下保持非常高的共聚物效率而不牺牲苯乙烯共聚单体的反应性。导致这一发现的观察结果是基于使用受限几何催化剂 (eta5-C5Me4)(SiMe2-Nt-Bu)TiMe2 (1) 对乙烯-苯乙烯共聚进行的动力学分析。该分析揭示了大量的苯乙烯倒数第二个单体效应。当增长的聚合物链上的倒数第二个单体是苯乙烯而不是乙烯时，1 对苯乙烯的固有反应性大大提高。倒数第二次苯乙烯效应的存在导致了这样一种假设，即在活性位点附近带有芳香族部分的催化剂可能会导致该催化剂家族的苯乙烯反应性增强。这一假设由两种新的几何受限催化剂证实，一种在 Cp 环的 3 和 3' 位置具有两个苯基取代基 (2)，另一个具有连接到 Cp 环的 2,2'-联苯片段（ 3）。两种催化剂都表现出比 1 更高的活性，更重要的是，在相同聚合条件下，与 1 (11%) 相比

  DOI：

  10.1021/ja070061y

文献信息

• Synthesis of 4-ketocyclopentene and cyclopentadiene compounds
  申请人：——

  公开号：US20020002308A1

  公开（公告）日：2002-01-03

  A process for forming 4-ketocyclopentene and substituted 4-ketocyclopentene compounds starting from the corresponding 1-carbohydrocarbyloxy-2-keto-4-hydroxy-5-cyclopentene by reduction followed by decarboxylation using zinc dichloride or zinc dibromide. The ketone may thereafter be converted to a cyclopentadiene compound by reducing the ketone to form an alcohol, replacing the hydroxyl functionality of the alcohol under substitution conditions with a leaving group, and deprotonating the resulting product under base induced elimination conditions to form the cyclopentadiene compound. Alternatively functionalized cyclopentadienyl compounds can be produced without isolation of an unsubstituted cyclopentadienyl compound by combining the elimination and deprotonation steps with a replacement step in a single unit operation.

  从相应的1-碳氢烷氧基-2-酮-4-羟基-5-环戊烯开始，通过还原后脱羧，使用氯化锌或溴化锌形成4-酮环戊烯和取代的4-酮环戊烯化合物的过程。然后，可以通过将酮还原形成醇，用取代条件下的离去基取代醇的羟基官能团，并在碱诱导的消除条件下去质子化所得产物以形成环戊二烯化合物。或者，可以通过将消除和去质子化步骤与替换步骤结合在单个单元操作中，而无需分离未取代的环戊二烯基化合物来生产功能化的环戊二烯基化合物。
• Molybdenum complexes containing substituted cyclopenta[l]phenanthrenyl ligand
  作者：Jan Honzíček、Abhik Mukhopadhyay、Cecilia Bonifacio、Carlos C. Romão

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.11.043

  日期：2010.3

  The synthesis of new cyclopenta[l]phenanthrenyl complexes [(η5-C17H10Me)(η3-C3H5)Mo(CO)2] and [(η5-C17H9(COOMe)N(CH2)4)(η3-C3H5)Mo(CO)2] is described. Although these compounds are structural analogues their reactivity is different. Protonation of [(η5-C17H10Me)(η3-C3H5)Mo(CO)2] gives a stable ionic compound [(η5-C17H10Me)Mo(CO)2(NCMe)2][BF4] while its analogue containing both tertiary amino and carboxylic

  新环戊二烯并[合成升]菲基配合物[（η 5 -C 17 ħ 10 ME）（η 3 -C 3 H ^ 5）的Mo（CO）2 ]和[（η 5 -C 17 ħ 9（COOMe）N （CH 2）4）（η 3 -C 3 H ^ 5）的Mo（CO）2 ]进行说明。尽管这些化合物是结构类似物，但它们的反应性是不同的。[（η的质子化5 -C 17 ħ 10 ME）（η 3 -C 3 H ^5）的Mo（CO）2 ]给出一个稳定的离子性化合物[（η 5 -C 17 ħ 10 Me）中的Mo（CO）2（NCMe）2 ] [BF 4 ]，而其同时含有叔胺基和羧酸酯基团[类似物（η 5 -C 17 ħ 9（COOMe）N（CH 2）4）（η 3 -C 3 H ^ 5）的Mo（CO）2 ]相同的条件下分解。[（η 5 -C 17 ħ 10 Me）中的Mo（CO）2（NCMe）2 ] [BF 4]与环戊二烯反应，得到稳定的η
• Proton and carbon-13 nuclear magnetic resonance reinvestigation of the dibenzo[a,c]cyclononatetraenyl anion and its 5,9-diphenyl derivative. Planarity vs nonplanarity
  作者：Bertil Eliasson、M. Hossein Nouri-Sorkhabi、Lars Trogen、Ingmar Sethson、Ulf Edlund、Andrzej Sygula、Mordecai Rabinovitz

  DOI：10.1021/jo00262a038

  日期：1989.1
• CORT L. A.; MAHESAR M. A., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS, PART 1, 1979, NO 8, 2034-2043
  作者：CORT L. A.、 MAHESAR M. A.

  DOI：——

  日期：——
• Cobalt-Catalyzed Nitrogen Atom Insertion in Arylcycloalkenes
  作者：Juanjuan Wang、Hong Lu、Yi He、Chunxiu Jing、Hao Wei

  DOI：10.1021/jacs.2c10570

  日期：2022.12.14