tert-butyl (1S,9S)-4-hydroxy-4,5-dimethyl-9-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-3-yl]-3,6-dioxo-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-7,10,12,14-tetraene-16-carboxylate | 1290053-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1S,9S)-4-hydroxy-4,5-dimethyl-9-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-3-yl]-3,6-dioxo-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-7,10,12,14-tetraene-16-carboxylate
• CAS: 1290053-31-4
• 化学式: C₃₃H₃₆N₄O₇
• 分子量: 600.671
• InChiKey: JQYDHZNUILUZDI-UBORAUAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,9S)-4-hydroxy-4,5-dimethyl-9-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-3-yl]-3,6-dioxo-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-7,10,12,14-tetraene-16-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到(±)-tert-butyl 10b-(1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indol-3-yl)-2-methyl-3-methylene-1,4-dioxo-1,2,3,4,5a,10b-hexahydro-6H-pyrazino[1',2':1,5]pyrrolo[2,3-b]indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从三氧代哌嗪前体制备桥二硫二氧代哌嗪的一般方法：(+)- 和 (-)-Gliocladine C、(+)-Leptosin D、(+)-T988C、(+)-Bionectin A 和 (+)- 的对映选择性全合成粘连蛋白A

  摘要：

  报道了一种制备色氨酸衍生的桥二硫二氧代哌嗪 (ETP) 天然产物的常用策略，该天然产物含有与季碳立体中心相邻的羟基取代基。这种策略的例子是四种七环 ETP 天然产物的对映选择性全合成——格洛克拉定 C (6)、瘦素 D (7)、T988C (8) 和生物连接蛋白 A (9)——从二（叔丁氧基羰基）开始) 三氧哌嗪天然产物 gliocladin C 的衍生物 17，可通过对映选择性化学合成轻松获得。此外，还报道了 gliocladine C (ent-6) 和 gliocladin A (11) 的对映异构体的全合成，这是 bionectin A 的二（甲硫基）同源物。这些合成说明了一种合成策略，其中在合成序列的后期阶段引入了 ETP 天然产物的二氧代哌嗪单元的多样性。本系列中的化合物对侵入性人类前列腺 (DU145) 和黑色素瘤 (A2058) 癌细胞系的体外细胞毒性进行了描述，并与毛壳素

  DOI：

  10.1021/ja400315y
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-di-tert-butyl 2-methoxy-3-((6-methoxy-4-methyl-3,5-dioxo-4,5-dihydropyrazin-2(3H)-ylidene)methyl)-3,3'-biindoline-1,1'-dicarboxylate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl (1S,9S)-4-hydroxy-4,5-dimethyl-9-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]indol-3-yl]-3,6-dioxo-2,5,16-triazatetracyclo[7.7.0.02,7.010,15]hexadeca-7,10,12,14-tetraene-16-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Gliocladine C: Convergent Construction of Cyclotryptamine-Fused Polyoxopiperazines and a General Approach for Preparing Epidithiodioxopiperazines from Trioxopiperazine Precursors

  摘要：

  A concise second-generation total synthesis of the fungal-derived alkaloid (+)-gliocladin C (11) in 10 steps and 1196 overall yield from isatin is reported. In addition, the epipolythiodioxopiperazine (ETP) natural product (+)-gliocladine C (6) has been prepared in six steps and 2996 yield from the di-(tert-butoxycarbonyl) precursor of 11. The total synthesis of 6 constitutes the first total synthesis of an ETP natural product containing a hydroxyl substituent adjacent to a quaternary carbon stereocenter in the pyrrolidine ring.

  DOI：

  10.1021/ja201789v