2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-fluorophenyl)acetonitrile | 1413935-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-fluorophenyl)acetonitrile
• CAS: 1413935-03-1
• 化学式: C₁₄H₂₀FNOSi
• 分子量: 265.403
• InChiKey: SHVQFGIAGVLPLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-fluorophenyl)acetonitrile 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-(4-fluorophenyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  启用CO2的氰醇合成和简便的迭代同源反应。

  摘要：

  化学过程的热力学和动力学控制是获得所需产品和状态的关键。当无法获得所需产品时进行更改；可以用另外的试剂，催化剂和/或保护基来操纵反应。在这里，我们报告使用二氧化碳在不溶性氰化物源（KCN）的中性条件下加速氰醇合成，而不会产生有毒的HCN。在惰性气氛下，由于不利的平衡，该反应基本上不起作用。CO 2的效用扩大中性条件下的Kiliani–Fischer合成进一步展示了介导的选择性氰醇合成。通过简单地从烷基和芳基醛，KCN和大气压CO 2开始，该协议可轻松访问各种多元醇，氰醇，直链烷基腈。

  DOI：

  10.1002/chem.202003623
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基氰基二甲基硅烷 、 苯甲醛 在 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-(4-fluorophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  醛对二氧化碳的Umpolung反应性

  摘要：

  二氧化碳是本质上稳定的分子。因此，其活化需要以反应性试剂和/或活化的催化剂的形式以及通常苛刻的反应条件的形式输入额外的能量。此处报道的是芳香醛与二氧化碳的直接羧化反应，以提供α-酮酸作为增值产品。在操作温和的反应条件下（25–40°C，1 atm CO 2），原位生成反应性氰醇是成功进行羧化反应的关键。所得的α-酮酸可作为还原性胺化反应合成α-氨基酸的平台，说明了从二氧化碳化学合成基本生物活性分子的过程。

  DOI：

  10.1002/anie.201806569

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent: Stereospecific Construction of Acyclic Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver、Jungha Chae

  DOI：10.1021/ja306602g

  日期：2012.11.28

  A highly regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of tertiary allylic alcohol derivatives with a cyanohydrin pronucleophile is described. This direct and operationally simple protocol provides a fundamentally novel approach toward the synthesis of α-quaternary substituted ketones and circumvents many of the inherent problems associated with conventional enolate alkylation reactions

  描述了高度区域和立体定向铑催化的叔烯丙醇衍生物与氰醇原亲核试剂的烯丙基烷基化。这种直接且操作简单的方案为合成 α-季取代酮提供了一种全新的方法，并避免了与传统烯醇烷基化反应相关的许多固有问题。该反应的立体特异性变体提供了对映体富集的 α-季铵取代烯丙基芳基酮，对于更传统的基于烯醇化物的策略来说，这是一种特别具有挑战性的中间体。
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Substitution with an Acyl Anion Equivalent
  作者：P. Andrew Evans、Samuel Oliver

  DOI：10.1021/ol402336u

  日期：2013.11.15

  The construction of enantiomerically enriched acyclic quaternary substituted ketones via the regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation reaction of chiral nonracemic tertiary alcohols with cyanohydrin pronucleophiles is described. This approach provides an alternative method to the α-arylation and vinylation of acyclic disubstituted ketone enolates, which remains a challenging

  描述了通过手性非外消旋叔醇与氰醇原亲核体的区域和对映体特异性铑催化的烯丙基烷基化反应，构建对映体富集的无环季取代酮。该方法为无环二取代的酮烯酸酯的α-芳基化和乙烯基化提供了另一种方法，这仍然是一项艰巨的努力。烯丙基烷基化与闭环复分解的结合促进了对映体富集的2，2-二取代的萘-1-酮的制备，已证明使用更常规的脱芳香化策略很难制备。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Cyanohydrins with Aryl Bromides: Construction of Biaryl Ketones
  作者：Huifang Dai、P. Andrew Evans、Jadab Majhi、Bohang Zhou、Yuxin Zhuang、Mai-Jan Tom

  DOI：10.1055/a-1850-3687

  日期：——

  The palladium-catalyzed cross-coupling of the lithium anion of aryl tert-butyldimethylsilyl-protected cyanohydrins with aryl bromides followed by in situ deprotection with fluoride ion provides a convenient and versatile approach to biaryl ketones. This protocol represents the first example of a palladium-catalyzed arylation of a cyanohydrin, which functions as an acyl anion equivalent. Hence, in contrast

  钯催化的芳基叔丁基二甲基甲硅烷基保护的氰醇的锂阴离子与芳基溴化物的交叉偶联，然后用氟离子原位脱保护为联芳基酮提供了一种方便且通用的方法。该协议代表了氰醇的钯催化芳基化的第一个例子，其作为酰基阴离子等价物起作用。因此，与经典的交叉偶联反应相比，前亲核试剂组分被掺入产物中以允许进一步的功能化。然后，我们强调了新方法在生物活性联芳基酮中的应用以及构建用于制备扩展四硫富瓦烯的三芳基二酮的合成效用。