N-propargyl-L-proline methyl ester | 103711-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-propargyl-L-proline methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-1-(prop-2-yn-1-yl)pyrrolidine-2-carboxylate；methyl (2S)-1-prop-2-ynylpyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 103711-16-6
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: NTRNTMCVMHUZEA-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-propargyl-L-proline methyl ester 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4R/S)-1-((S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-pyrrolidin-1-yl)-8-methyl-non-2-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  旋光性N-（4-羟基壬-2-烯基）吡咯烷的合成：链霉菌coelicolor丁醇化物5（SCB-5）和Virginiae丁醇化物A（VB-A）的总合成中的关键组成部分

  摘要：

  从5-甲基己醛和（S）-构型的N-炔丙基脯氨醇醚开始，偶联递送作为C4非对映异构体的混合物的N-（4-羟基壬-2-炔基）脯氨醇衍生物。引入（R）-扁桃酸酯衍生物并随后进行HPLC分离后，差向异构体的拆分成功。或者，适当的氧化得到相应的炔基酮。Midland试剂控制的非对映选择性还原得到定义的构型的炔丙醇，具有高选择性。烯丙醇的LiAlH 4还原和Mosher分析可阐明结构。适当保护的产物用作对映选择性链霉菌的关键中间体 γ-丁内酯信号分子的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610770
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到N-propargyl-L-proline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃连接处理：通过尼古拉斯反应对羟基，巯基，氨基和羧基进行炔丙基化

  摘要：

  尼古拉斯反应已应用于炔烃结扎手柄的安装。报道了使用二钴六羰基稳定的炔丙基离子对酸，羟基，巯基，氨基和羧基的炔丙基化。该方法对于将炔丙基引入碱敏感分子中是有用的，从而扩展了用于生物正交反应的炔烃掺入方法的工具箱。高价值的分子用作限制试剂，并比较了各种炔丙基离子前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02088

文献信息

• 3-Silaazetidine: An Unexplored yet Versatile Organosilane Species for Ring Expansion toward Silaazacycles
  作者：Wanshu Wang、Song Zhou、Linjie Li、Yuanhang He、Xue Dong、Lu Gao、Qiantao Wang、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/jacs.1c04667

  日期：2021.7.28

  Small-ring silacycles are important organosilane species in main-group chemistry and have found numerous applications in organic synthesis. 3-Silaazetidine, a unique small silacycle bearing silicon and nitrogen atoms, has not been adequately explored due to the lack of a general synthetic scheme and its sensitivity to air. Here, we describe that 3-silaazetidine can be easily prepared in situ from diverse

  小环硅杂环化合物是主族化学中重要的有机硅烷物质，在有机合成中有着广泛的应用。3-硅氮杂环丁烷是一种独特的小硅环，含有硅和氮原子，由于缺乏通用合成方案及其对空气的敏感性，尚未得到充分探索。在这里，我们描述了 3-硅氮杂环丁烷可以很容易地从各种空气稳定的前体 (RSO 2 NHCH 2 SiR 1 2 CH 2CL）。3-硅氮杂环丁烷在钯催化的与末端炔烃的扩环反应中显示出优异的官能团耐受性，产生 3-硅杂四氢吡啶和多种硅氮杂环衍生物，它们是发现含硅功能分子的有前途的环骨架。
• Diastereomeric Atropisomers from a Chiral Diyne by Cobalt(I)-Catalyzed Cyclotrimerization
  作者：Fabian Fischer、Phillip Jungk、Nico Weding、Anke Spannenberg、Holger Ott、Marko Hapke

  DOI：10.1002/ejoc.201200402

  日期：2012.10

  diastereomeric atropisomers in good yield and nearly 1:1 ratios. Facile chromatographic separation of the naphthyl tetrahydroisoquinolines gave access to both pure and stable diastereomeric atropisomers. The deprotection and direct functionalization of the methyl- or methoxymethyl-protected 2-naphthyl position of the atropisomers were investigated. The configuration of the formed atropisomers was assigned

  在热和光化学条件下，通过 CoI-烯烃配合物催化的关键 [2+2+2] 环加成反应步骤，新型、手性、脯氨酸基萘二炔与不同腈的反应以良好的收率和接近 1:1 的比例得到非对映异构阻转异构体比率。萘基四氢异喹啉的简便色谱分离提供了纯的和稳定的非对映阻转异构体。研究了阻转异构体的甲基或甲氧基甲基保护的 2-萘基位置的脱保护和直接官能化。根据 X 射线研究和圆二色光谱的结果确定形成的阻转异构体的构型。
• Nickel-catalyzed heterocycle construction with stereoselective exocyclic alkene introduction
  作者：John Montgomery、Maxim V. Chevliakov、Harry L. Brielmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01027-2

  日期：1997.12

  A series of monocyclic and bicyclic heterocycles with exocyclic alkenes were constructed in a stereoselective fashion by an organozinc/Ni(COD)2 - mediated cyclization of alkynyl enones. Both reductive and alkylative cyclization manifolds were accessible depending on the ligand and organozinc structure. Alkylative cyclizations were generally more efficient than reductive cyclizations, particularly with

  通过有机锌/ Ni（COD）2介导的炔基烯酮的环化反应，以立体选择的方式构建了一系列带有环外烯烃的单环和双环杂环。取决于配体和有机锌的结构，还原性和烷基化的环化歧管都是可及的。烷基化环化通常比还原环化更有效，特别是对于环状底物。
• Silylstannylation of Highly Functionalized Acetylenes. Synthesis of Precursors for Annulations via Radical or Heck Reactions
  作者：Sandeep Apte、Branko Radetich、Seunghoon Shin、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol048265w

  日期：2004.10.1

  tolerates a variety of reactive functional groups (aldehydes, nonterminal acetylenes, epoxides, activated and unactivated olefins), providing easy access to precursors that can be converted into carbocyclic and heterocyclic compounds via free radical or Heck reactions. Examples of the synthesis of pyrrolidines, bicyclic beta-lactams, hydrindanes, and tetrahydrofurans are described.

  [反应：请参见文本]钯催化的乙炔基甲硅烷基甲锡烷基化可耐受多种反应性官能团（醛，非末端乙炔基，环氧化物，活化和未活化的烯烃），可轻松获得可通过自由基转化为碳环和杂环化合物的前体或Heck反应。描述了吡咯烷，双环β-内酰胺，联苯和四氢呋喃的合成实例。
• Molecular Assembly of Multifunctional 99mTc Radiopharmaceuticals Using “Clickable” Amino Acid Derivatives
  作者：Thomas L. Mindt、Harriet Struthers、Bernhard Spingler、Luc Brans、Dirk Tourwé、Elisa García-Garayoa、Roger Schibli

  DOI：10.1002/cmdc.201000342

  日期：2010.12.3

  N(α)‐propargyl lysine derivatives, conjugates containing a 99mTc‐based imaging probe for SPECT and two different moieties (e.g., tumor‐targeting vectors, pharmacological modifiers, affinity tags, or second imaging probes) can be assembled using the CuI‐catalyzed alkyne–azide cycloaddition in efficient one‐pot protocols. This strategy was successfully applied to the preparation of a 99mTc‐labeled conjugate comprising

  能够有效和选择性地组合不同生物活性实体的合成策略，对于开发可用于生化和医学应用的多功能杂合缀合物具有广阔的前景。从侧链功能化的N（α）-炔丙基赖氨酸衍生物开始，结合物包含用于SPECT的99m Tc基成像探针和两个不同部分（例如，肿瘤靶向载体，药理修饰剂，亲和标签或第二个成像探针）可以使用Cu I催化的炔-叠氮化物环加成反应以高效的一锅法进行组装。该策略已成功应用于99m的准备Tc标记的偶联物包含靶向肿瘤的肽序列（bombesin（7-14））和低分子量白蛋白结合剂，这是一种可延长结合物血液循环时间的药理学修饰剂。在体外和体内对缀合物的评估为将其用作显像剂对胃泌素释放肽受体呈阳性的肿瘤的显像剂提供了有希望的结果。本文介绍的方法学为制备多功能的基于99m Tc的放射性药物提供了一种有吸引力的合成工具，具有广泛的应用潜力。