dimethyl (1R,2R,3S,4S)-3,4-diacetylcyclobutane-1,2-dicarboxylate | 878209-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (1R,2R,3S,4S)-3,4-diacetylcyclobutane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 878209-79-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₆
• 分子量: 256.255
• InChiKey: JRVXVWQODQFUEK-AXTSPUMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1R,2R,3S,4S)-3,4-diacetylcyclobutane-1,2-dicarboxylate 在 Lindlar's catalyst sodium azide 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 86.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二聚吡咯-咪唑生物碱的全合成：Sceptrin、Ageliferin、Nagelamide E、Oxysceptrin、Nakamuric Acid 和 Axinellamine 碳骨架

  摘要：

  二聚吡咯咪​​唑天然产物是一类不断增长的生物碱，具有奇异的连通性、独特的拓扑结构、高氮含量和令人兴奋的生物活性。这篇完整的报告追溯了一种策略的演变，该策略以该家族几个成员的首次全合成而告终，包括 sceptrin、ageliferin、nagelamide E、nakamuric 酸（及其甲酯）和 oxysceptrin。提供了有关 sceptrin 到ageliferin 的迷人转化的详细信息，它已被用于生产克数量的这种敏感的天然产品。此外，通过对氧杂四环烷的片段化进行编程，首次报道了 sceptrin 和ageliferin 的对映选择性全合成。尽管目标化合物中存在 10 个氮原子，但我们处理这一类生物碱的方法的一个特点是保护基团的使用最少。因此，在不掩盖其先天反应性的情况下探索了 2-氨基咪唑杂环的基本化学。在这些探索中获得的见解导致了 oxysceptrin 和 nakamuric

  DOI：

  10.1021/ja069035a
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl 2,4-dimethyl-3-oxatetracyclo[3.2.0.02,7.04,6]heptane-1,5-dicarboxylate 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以2.69 g的产率得到dimethyl (1R,2R,3S,4S)-3,4-diacetylcyclobutane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Short Total Synthesis of (±)-Sceptrin

  摘要：

  Gifted with novel chemical features and extraordinary biological activity, sceptrin has remained a prominent unanswered synthetic challenge since its characterization in 1981 by Faulkner and Clardy. A concise and practical solution to the myriad of chemical challenges posed by sceptrin is reported in this Communication. Thus, through a sequence involving rearrangement of an oxaquadricyclane, a new method for chemo- and regioselective halogenation, a mild sequence for 2-aminoimidazole formation, and careful synthetic choreography, (+/-)-sceptrin is obtained in a minimum of steps and in 24% overall yield from dimethyl acetylenedicarboxylate without a single use of chromatography.

  DOI：

  10.1021/ja049648s

文献信息

• Sceptrin - Enantioselective Synthesis of a Tetrasubstituted all-<i>trans</i> Cyclobutane Key Intermediate
  作者：Lena Barra、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/ejoc.201700882

  日期：2017.8.24

  asymmetric synthesis of both enantiomers of tetrasubstituted all-trans dimethyl 3,4-diacetylcyclobutane-1,2-dicarboxylate with high enantiomeric purity (>98 % ee) using a valine-derived chiral auxiliary in a diastereoselective photodimerization is reported. The absolute configuration was assigned by single-crystal X-ray diffraction analysis. Because this cyclobutane is a key intermediate in the total

  报道了使用缬氨酸衍生的手性助剂在非对映选择性光二聚反应中不对称合成具有高对映体纯度 (>98% ee) 的四取代全反式二甲基 3,4-二乙酰环丁烷-1,2-二羧酸酯的两种对映异构体。通过单晶 X 射线衍射分析指定绝对构型。因为这种环丁烷是 (-)-sceptrin 和ageliferin 全合成的关键中间体，我们的研究结果加强了最近修订的这些吡咯-咪唑生物碱的绝对构型。
• Short, Enantioselective Total Synthesis of Sceptrin and Ageliferin by Programmed Oxaquadricyclane Fragmentation
  作者：Phil S. Baran、Ke Li、Daniel P. O'Malley、Christos Mitsos

  DOI：10.1002/anie.200503374

  日期：2006.1
• Total Synthesis of Dimeric Pyrrole−Imidazole Alkaloids:  Sceptrin, Ageliferin, Nagelamide E, Oxysceptrin, Nakamuric Acid, and the Axinellamine Carbon Skeleton
  作者：Daniel P. O'Malley、Ke Li、Michael Maue、Alexandros L. Zografos、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja069035a

  日期：2007.4.1

  the first total syntheses of several members of this family, including sceptrin, ageliferin, nagelamide E, nakamuric acid (and its methyl ester), and oxysceptrin. Details on the fascinating conversion of sceptrin to ageliferin, which has been used to produce gram quantities of this sensitive natural product, are provided. In addition, the first enantioselective total synthesis of sceptrin and ageliferin

  二聚吡咯咪​​唑天然产物是一类不断增长的生物碱，具有奇异的连通性、独特的拓扑结构、高氮含量和令人兴奋的生物活性。这篇完整的报告追溯了一种策略的演变，该策略以该家族几个成员的首次全合成而告终，包括 sceptrin、ageliferin、nagelamide E、nakamuric 酸（及其甲酯）和 oxysceptrin。提供了有关 sceptrin 到ageliferin 的迷人转化的详细信息，它已被用于生产克数量的这种敏感的天然产品。此外，通过对氧杂四环烷的片段化进行编程，首次报道了 sceptrin 和ageliferin 的对映选择性全合成。尽管目标化合物中存在 10 个氮原子，但我们处理这一类生物碱的方法的一个特点是保护基团的使用最少。因此，在不掩盖其先天反应性的情况下探索了 2-氨基咪唑杂环的基本化学。在这些探索中获得的见解导致了 oxysceptrin 和 nakamuric
• Short Total Synthesis of (±)-Sceptrin
  作者：Phil S. Baran、Alexandros L. Zografos、Daniel P. O'Malley

  DOI：10.1021/ja049648s

  日期：2004.3.1

  Gifted with novel chemical features and extraordinary biological activity, sceptrin has remained a prominent unanswered synthetic challenge since its characterization in 1981 by Faulkner and Clardy. A concise and practical solution to the myriad of chemical challenges posed by sceptrin is reported in this Communication. Thus, through a sequence involving rearrangement of an oxaquadricyclane, a new method for chemo- and regioselective halogenation, a mild sequence for 2-aminoimidazole formation, and careful synthetic choreography, (+/-)-sceptrin is obtained in a minimum of steps and in 24% overall yield from dimethyl acetylenedicarboxylate without a single use of chromatography.