[(E)-4-[benzyl(1H-indol-3-ylmethyl)amino]but-2-enyl] methyl carbonate | 879375-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: [(E)-4-[benzyl(1H-indol-3-ylmethyl)amino]but-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 879375-61-8
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₃
• 分子量: 364.444
• InChiKey: ORXPBZLPRWSJKV-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E)-4-[benzyl(1H-indol-3-ylmethyl)amino]but-2-enyl] methyl carbonate 在 正丙胺 、 potassium phosphate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 N-benzhydryl-N-phenyldinaphthophosphoramidite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(4R)-2-benzyl-4-ethenyl-1,3,4,9-tetrahydropyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  通过原位形成的螺中间体对吲哚和吡咯进行对映选择性功能化

  摘要：

  在此，我们报告了通过由市售的铱前体和易于获得的配体组成的铱催化剂系统，高度对映选择性合成多环吲哚和吡咯的 ee 高达 99%。对反应机理的研究导致发现了一种前所未有的脱芳构化螺环中间体及其原位迁移现象。新的反应模式的特点是将取代基从吲哚 C-3 位置切换到 C-2 位置（在吡咯的情况下从 C-2 位置切换到 C-3 位置）而不损失对映体纯度，提供了设计对映纯多环吲哚和吡咯的不对称结构的新概念。

  DOI：

  10.1021/ja403535a
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-[Benzyl-(1H-indol-3-ylmethyl)-amino]-but-2-enoic acid ethyl ester 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 [(E)-4-[benzyl(1H-indol-3-ylmethyl)amino]but-2-enyl] methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Synthesis of Tetrahydro-β-Carbolines and Tetrahydro-γ-Carbolines Via Pd-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation

  摘要：

  A novel Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation of indoles allows THBCs and THGCs to be effectively synthesized in high yields and excellent enantiomeric excesses (ee up to 97%).

  DOI：

  10.1021/ja054109o

文献信息

• Enantioselective Construction of Spiroindolenines by Ir-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions
  作者：Qing-Feng Wu、Hu He、Wen-Bo Liu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja105111n

  日期：2010.8.25

  With 2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-derived phosphoramidite ligand (R,R(a))-L(6), Ir-catalyzed intramolecular C-3 allylic alkylation of indoles has been realized to afford highly enantioenriched spiroindolenine derivatives in 92-98% yields with up to >99/1 dr and 97% ee.
• Highly Enantioselective Synthesis of Tetrahydro-β-Carbolines and Tetrahydro-γ-Carbolines Via Pd-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation
  作者：Marco Bandini、Alfonso Melloni、Fabio Piccinelli、Riccardo Sinisi、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1021/ja054109o

  日期：2006.2.1

  A novel Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation of indoles allows THBCs and THGCs to be effectively synthesized in high yields and excellent enantiomeric excesses (ee up to 97%).
• Enantioselective Functionalization of Indoles and Pyrroles via an in Situ-Formed Spiro Intermediate
  作者：Chun-Xiang Zhuo、Qing-Feng Wu、Qiang Zhao、Qing-Long Xu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja403535a

  日期：2013.6.5

  Herein we report a highly enantioselective synthesis of polycyclic indoles and pyrroles with up to 99% ee by an iridium catalyst system consisting of a commercially available iridium precursor and a readily accessible ligand. Investigation of the reaction mechanism led to the discovery of an unprecedented dearomatized spiro intermediate and its in situ migration phenomenon. The new reaction mode features

  在此，我们报告了通过由市售的铱前体和易于获得的配体组成的铱催化剂系统，高度对映选择性合成多环吲哚和吡咯的 ee 高达 99%。对反应机理的研究导致发现了一种前所未有的脱芳构化螺环中间体及其原位迁移现象。新的反应模式的特点是将取代基从吲哚 C-3 位置切换到 C-2 位置（在吡咯的情况下从 C-2 位置切换到 C-3 位置）而不损失对映体纯度，提供了设计对映纯多环吲哚和吡咯的不对称结构的新概念。